DE2059100C3

DE2059100C3 -

Info

Publication number: DE2059100C3
Application number: DE2059100A
Authority: DE
Inventors: Hans 8000 Muenchen Fritzmann; Hans Dr. 8033 Krailling Schwarzer
Original assignee: United Initiators GmbH and Co KG
Current assignee: United Initiators GmbH and Co KG
Priority date: 1970-12-01
Filing date: 1970-12-01
Publication date: 1973-11-08
Also published as: DE2059100A1; GB1329197A; DE2059100B2

Description

Ί>

essigsaure zugesetzt werden können, eignen sich beispielsweise Ketonperoxide, Hydroperoxide, Diacylperoxide und Perester.

Als Peroxidstabilisatoren und -aktivatoren kommen die hierfür üblichen Substanzen in Frage. Geeignet sind hierfür Substanzen, die in der Lage sind, katalytisch zersetzend wirkende Verunreinigungen unwirksam zu machen. Beispiele hierfür sind Eiweißsubstanzen, Leinabbauprodukte und Komplexbildner, die Schwermetallionen abfangen können. Als Aktivatoren sind beispielsweise alkalisch reagierende Verbindungen geeignet.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum Bleichen von Textilmaterialien in allen Verarbeitungszuständen und aus allen vorkommenden Fasern, d. h. aus pflanzlichen, tierischen, regenerierten oder synthetischen Fasern sowie deren Mischungen. Die Duichführbarkeit -?»s Verfahrens mit Textilmaterial in jedem Verarbeitungszustand gestattet es, letzteres als Flocke, Kardenband, Garn, Gewirke, Gewebe, Vlies usw. zu behandeln.

Zweckmäßig arbeitet man bei einer Temperatur zwischen 20 und 140³C, insbesondere zwischen 60 und 120⁰C.

Die Konzentration der Peressigsäure in der homogenen organischen Lösung kann in weiten Grenzen variieren. Die Konzentration ist hierbei abhängig von der angewendeten Behandlungstemperatur, der Behandlungsdaue: und dem zu behandelnden Textilmaterial. Im allgemeinen sind Peressigsäure-Konzentrationen zwischen etwa 1 und 40 g/l Lösungsmittel ausreichend. In besonderen Früen können jedoch auch darüber- und darunter liegende Konzentrationen angewendet werden. Die Behandlungsdauer liegt bei den angegebenen Konzentrationen und Temperaturen zwischen wenigen Minuten und einigen Stunden.

Das erfindungsgemäße Verfahren bringt eine Reihe erheblicher technischer Vorteile mit sich. So ermöglicht es ein Arbeiten ohne jeden Wasserzusatz. In die Flotte wird nur so viel Wasser eingetragen wie der Reprise des zu behandelnden Textilmaterial entspricht. Hierdurch entsteht eine erhebliche Einsparung an Wasser und Wasseraufbereitungskosten.

Weiter hat die leichte Verdampf barkeit des Lösungsmittels eine Herabsetzung des Energiebedarfs zur Folge. Es ergeben sich so kurze Trocknungszeiten des Textilguts und leichte Regenerierbarkeit des Lösungsmittels. Auch beim Erwärmen der Blekhflotie wird wegen der relativ geringen spezifischen Wärme der Lösungsmittel Energie eingespart.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren tritt gleichzeitig ein Entfetten und Aufschließen der Ware ein, so daß die sonst üblichen Vorbehandlungsprozesse, wie Entschlichten, Mercerisieren usw. normalerweise entfallen können. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es so, ein rohes Textilgut in einem Bad bis zum Vollweiß zu bleichen.

Je nach Temperatur, Behandlungsdauer und angewendeter Konzentration an Bleichmittel kann der Bleicheffekt innerhalb weiter Grenzen variieren, von Aufhellung bis zum Vollweiß. Darüber hinaus ist das erfindungsgemäße Verfahren für die Buntbleiche bzw. zum einbadigen Bleichen und Färben aus organischen Lösungsmitteln geeignet, wenn Farbstoffe verwendet werden, die in Lösung gegen die verwendeten Bleichmittel beständig sind.

Ferner wird durch das erfindungsgemäße Verfahren die Gefahr einer chemischen Veränderung der Faser, wie sie im wäßrigen Medium auftritt, wesentlich herabgesetzt, da viele Fasern im organischen Lösungsmittel nicht so stark quellen wie im wäßrigen System. Die Faserschädigung wird hierdurch stark vermindert.

Schließlich gestattet es das erfindungsgemäße Verfahren auch, den Bleichprozeß den kontinuierlich arbeitenden Textilveredelungsverfahren, die nichtwäßrige Medien als Grundlage haben, einzugliedern. Das Verfahren eignet sich aber auch in gleicher Weise für die diskontinuierliche Behandlung.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter.

	Textil-Material	Lösungsmittel	Peressig	Behand-	Behand	Abquetsch-	Weißgrad.	ge
Beispiel			säure	lungs- Tempe-	lungszeit	ettekt Gewichts	unge	bleicht
	Wollgewebe	Perchloräthylen	(g/l)	ratur ⁰C		prozent	bleicht	63
1	Viskose-Zellwoll-	Trichloräthylen	30	20	24	160	51	83
2	Gewebe		50	60	1,5	140	76
	Baumwoll-Poly-	Tetrachlorkohlen						78
3	ester-Gewebe	stoff	40	70	1,0	160	65
	(50/50)
	Baumwollpopeline	Perchloräthylen						86
4	Baumwollpopeline	Perchloräthylen	30	135	0,1	160	69	86
5	Baumwollpopeline	Äthylacetat	50	120	0,25	160	69	87
6		50	70	1,0	160	69

Beispiele 1 bis 6

Gewebe wurden in die in der nachfolgenden Tabelle angegebene Bleichflotte getaucht und auf den dort angegebenen Abquetscheffekt abgequetscht. Daran anschließend wurden die Gewebe in einen geschlossenen Autoklaven bei der jeweils angegebenen Behandlungszeit und Behandlungstemperatur abgelegt.

Um eventuell vorhandene, unverbrauchte Reste von Peressigsäure zu entfernen, wurde anschließend mit dem gleichen Lösungsmittel gespült, in dem die Bleiche vorgenommen wurde.

Der Weißgrad wurde in üblicher Weise mit dem Elrepho-Meßgerät (Filter R 46) nach dem Trocknen der Gewebe gemessen. Die Weißgradmessung mit dem Elrepho-Gerät der Firma Zeiss beruht auf der Absorption von Licht durch die zu prüfende Probe. Man läßt Licht einer bekannten Wellenlänge und mit bekannter Intensität auf die Probe fallen und mißt das reflektierte Licht. Das reflektierte Licht fällt auf eine Photozelle und erzeugt dort einen Photostrom, der über eine entsprechend geeichte Skala die direkte Ablesung der Weißpunkte erlaubt.

Die Peressigsäure wurde in Form einer etwa 14%igen Lösung in chlorierten Kohlenwasserstoffen eingesetzt. Alle Angaben in der Spalte »Peressigsäure« beziehen sich auf die zugesetzte Menge Peressigsäure

Die Einzelheiten des Verfahrens und die Ergebnisse zeigt die vorstehende Tabelle.

Beispiel 7

Zur Durchführung einer Flottenbleiche wurde das Gewebe in das Bleichbad eingebracht. Die Einzelheiten des Verfahrens und das erzielte Ergebnis zeigt die nachstehende Tabelle. Nach Beendigung der Bleiche wurde ebenfalls mit dem in der Bleiche verwendeten Lösungsmittel gespült.

Textilmaterial Baumwollpopeline

Lösungsmittel PerchIoräthylen

Peressigsäure (g/l) 7

Behandlungstemperatur (^CC) 70

Behandlungszeit (Std.) 1,0

Abquetscheffekt,

Gewichtsprozent —

Weißgrad

ungebleicht 69

gebleicht 84

Claims

Lösung Chlordioxid, ein außerordentlich aggressives und für den Menschen giftiges Gas, in Freiheit gesetzt Patentansprüche: werden kann Chlordioxid kann auch zu erheblichen Korrosionsschäden an den Maschinen führen. Hinzu

1. Verfahren zum peroxidischen Bleichen vo;i 5 kommt noch, daß Tetrachlorkohlenstoff selbst für Textilmaterial in Gegenwart eines organischen den Menschen gesundheitsschädlich ist. Sein MAK-Lösungsmittels, dadurch gekennzeich- Wert beträgt nur 10 ppm. Aus diesem Grund hat sich net. daß die Bleiche in einer homogenen ..ösung auch Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel in der von Peressigsäure in einem hydrophoben orjja- Textilbehandlung nicht einführen können.

nischen Lösungsmittel oder LösungsmittelgemiscS, io Andererseits ergibt die Anwendung eines orga-

gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren orga- nischen Lösungsmittels in der Bleiche gegenüber der

nischen Peroxiden, üblichen Peroxidstabilisatoren wäßrigen Bleiche eine wesentliche Verbilligung, da

oder/und -aktivatoren durchgeführt wird. sich das Lösungsmittel durch die üblichen Methoden

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- der Destillation nnd/oder Filtration nahezu quantizeichnet. daß bei einer Temperatur zwischen 20 15 tativ rein zurüc! cwinnen läßt. Vorhandenes Wasser und 140⁰C gearbeitet wird. läßt sich aus niet wassermischbaren Lösungsmitteln

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 1, dadurch in einfacher Weise über einen Wasserabscheider vor gekennzeichnet, daß als hydrophobes organisches der Destillation abtrennen. Bei wasserlöslichen Lö-Lösungsmittel ein chloriertes Kohlenwasserstoff sungsmitteln dagegen läßt sich eingeschlepptes Wasser oder Ester aliphatischer Carbonsäuren mit 1 bis 20 nur unter erheblichem Kostenaufwand entfernen.

5 Kohlenstoffatomen und niederer Alkohole mit Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung

1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet werden. eines peroxidischen Bleich\erfahrens, welches in

homogener Phase in einem hydrophoben organischen Lösungsmittel durchgeführt werden kann, -o daß

25 sowohl die Nachteile der wäßrigen Bleiche als auch der

Emulsionsbleiche veimieden werden.

Erfindungsgemäß gelingt dies durch ein Verfahren zum peroxidischen Bleichen von Textilmaterial in

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum peroxi- Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, welches ■

dischen Bleichen von Textilmaterial in Gegenwart 30 sich dadurch auszeichnet, daß die Bleiche in einer

eines organischen Lösungsmittels. homogenen Lösung von Peressigsäure in einem hydro-

Es ist bekannt, Textilmaterialien im wäßrigen phoben organischen Lösungsmittel oder Lösungs-Medium unter Verwendung von peroxidischen Ver- mittelgemisch, gegebenenfalls unter Zusatz von weibindungen wie Wasserstoffperoxid oder Percarbon- teren Peroxiden, üblichen Peroxidstabilisatoren oder/ säuren als bleichende Agentien zu bleichen. 35 und Aktivatoren durchgeführt wird. Die Bleichflotte

Die Verwendung von Wasser als Lösungsmitte! liegt beim erfindungsgemäßen Verfahren auch ohne bei der Textilbleiche stellt die Textilindustrie \or Zusatz von oberflächenaktiven oder lösungsverständig wachsende Probleme, da durch die hohen not- mittelnden Stoffen als homogenes, einphasiges System wendigen Wassermengen einerseits und durch die vor. Als hydrophobe organische Lösungsmittel werden ständig steigenden Kosten für Frischwasser und für 40 vorzugsweise chlorierte Kohlenwasserstoffe wie ins-Abwasseraufbereitung die Kalkulation sehr stark besondere Trichloräthylen und Tetrachloräthylen belastet wird. (Perchlorälhylen) oder Ester aliphatischer Carbon-

rerner ist es bekannt, Textilmaterial mit Emul- säuren mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und niedere

sionen von wasserlöslichen Peroxiden in organischen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere

Lösungsmitteln zu behandeln, wobei die Emulsionen 45 Essigsäureäthylester und Essigsäurebutylester, ver-

durch ZusatzerheblicherMengen an oberflächenaktiven wendet. Aber auch andere hydroph-be organische

Stoffen stabil gehalten werden müssen. Aus deutscher Lösungsmittel, die eine homogene Lösung mit Per-

Auslegeschrift 1 049 350 ist es auch bekannt, zur Ver- essigsäure bilden, lassen sich verwenden, soweit sie

besserung des Reinigungseffekts bei der chemischen unter den auftretenden Bedingungen nicht als gesund-

Reinigung Wasserstoffperoxid und Emulgatoren ge- 50 heitsschädlich angesehen werden müssen. Wesentlich

meinsam mit gegebenenfalls chlorierten ICohlen- bei der Auswahl des geeigneten Lösungsmittels ist

Wasserstoffen zu verwenden. auch, daß es sich gegenüber den bleichenden Chemi-

Bei der Bleiche eines hydrophilen Textilgutes mit kalien indifferent verhalten muß.

einer Emulsion eines hydrophilen Bleichmittels wie Die Herstellung der Peressigsäurelösung kann durch

Wasserstoffperoxid in einem hydrophoben Lösungs- 55 gründliches Mischen einer wäßrigen Peressigsäure

mittel besteht jedoch die Gefahr, daß das Textil- mit dem hydrophoben organischen Lösungsmittel

material beim Kontakt mit der Bleichflotte bevorzugt und anschließende Entfernung der wäßrigen Phase

die wäßrige Phase adsorbiert, wodurch einerseits erfolgen.

Überkonzentration an bleichendem Agens auf der Wie bereits erwähnt, können zusätzlich zur PerWare und damit Faserschädigung, andererseits eine 60 essigsäure auch andere, im verwendeten Lösungsmittel Verarmung der Flotte an Bleichmittel eintreten kann. lösliche organische Peroxide angewendet werden. Die Folge davon sind ungleichmäßiger Bleichausfall Die Anwendung solcher organischer Peroxide allein und lokale starke Faserschädigung. führt jedoch häufig zu einer schwer kontrollierbaren

Schließlich wurde auch schon die Verwendung von und steuerbaren Reaktion mit dem Textilmaterial,

Lösungen von gasförmigem Chlordioxid in Tetra- 65 so daß die Verwendung organischer Peroxide als

chlorkohlenstoff als Bleichmittel für Textilgut be- bleichende Agentien auf ganz spezielle Fälle beschränkt

schrieben. Derartige Lösungen sind für die Anwendung bleiben dürfte,

in der Praxis kaum geeignet, da beim Erwärmen der Als weitere organische Peroxide, die neben der Per-