EP1655409A1 - Method for the treatment of silver-containing textile substrates - Google Patents

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EP1655409A1
EP1655409A1 EP05023882A EP05023882A EP1655409A1 EP 1655409 A1 EP1655409 A1 EP 1655409A1 EP 05023882 A EP05023882 A EP 05023882A EP 05023882 A EP05023882 A EP 05023882A EP 1655409 A1 EP1655409 A1 EP 1655409A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
bleaching
carried out
textile substrate
peracetic acid
textile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05023882A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Stefan Zikeli
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LL Plant Engineering AG
Original Assignee
ZiAG Plant Engineering GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZiAG Plant Engineering GmbH filed Critical ZiAG Plant Engineering GmbH
Publication of EP1655409A1 publication Critical patent/EP1655409A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/15Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen using organic agents

Definitions

  • the invention relates to a process for the treatment of silver-loaded textile substrates or of textile substrates to which silver is adsorbed or absorbed, the textile substrate being bleached with peracetic acid.
  • Fibers with silver are increasingly used in the medical and wellness sector. They are characterized by a high color of the raw material. Textile products in the color range of gray and beige, and after dyeing dull shades are the result. Such fibers must therefore be washed and bleached. Washing refers to prewashing and washing to remove excess chemicals, textile auxiliaries and dyes in the textile finishing industry, and washing of final household and laundry products. Bleaching is understood to mean all textile finishing processes that deal with the oxidative destruction of coloring substances.
  • peracetic acid as a bleaching agent has been very hesitant in the paper industry. In textile finishing processes, such processes are used only to achieve the highest neutral whites, such as in the production of white scale bars. In household linen and industrial laundry, the use of peracetic acid-releasing agents are state of the art, since whiteness improvements can be achieved without fiber damage.
  • a process for bleaching with peracetic acid is described in DE 4035053 A1, where cellulosic materials or cellulosic materials, in particular cotton, are mentioned as fibrous materials and the bleaching is carried out at a pH of 1 to 4.
  • the invention was therefore based on the object of providing a simple method for bleaching textile substrates with silver.
  • This object is achieved by a method for the treatment of silver-loaded textile substrates, characterized in that the textile substrate is bleached with peracetic acid.
  • the treatment in the sense of the description comprises the refining of textile substrates after their preparation and a subsequent washing.
  • finishing textile substrates these can be subjected to a wide variety of known process stages.
  • Refinement includes all processing operations of textile substrates after leaving the raw material from weaving, knitting, knitting or fiber production and nonwoven production to the finished finishing.
  • the processing operations performed during refining are dependent on the one used Textile substrate and the desired effect.
  • refining may include wet finishing such as bleaching, mercerizing, carbonizing and tumbling, and drying equipment such as decatizing, calendering, pressing, roughing, shearing and singeing.
  • a mechanical / thermal treatment such as singeing, optionally bleaching, wet finishing, such as mercerising, bleaching, and optionally dyeing, drying and finishing.
  • Bleaching in the sense of the present description encompasses both the washing and the bleaching of textile substrates. Washing is understood here to mean the pre-washing and washing for removing excess chemicals, textile auxiliaries and dyes in the textile finishing industry and the washing of optionally used final products in the household and in laundries. Bleaching is understood to mean all textile finishing processes that deal with the oxidative destruction of coloring substances.
  • the silver-loaded textile substrates include all textile materials made from natural or chemical fibers or filaments and the fibers and filaments themselves.
  • the textile substrates are selected from woven, knitted, crocheted, nonwoven, fibers such as staple fibers, filaments and / or yarns.
  • the textile substrates may comprise any material suitable to produce them, such as cellulose, such as lyocell, modified cellulose, actetate, cupro, alginate fibers (made from sodium alginate extract of algae), polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane, triacetate, polyester, modified polyester, and polyolefin.
  • the textile substrate preferably comprises cellulose or modified cellulose, such as cotton, rayon, viscose and lyocell, ie a cellulosic material which is prepared in a manner known per se by dissolving cellulose in an amine oxide hydrate, preferably N-methylmorpholine N-oxide monohydrate (NMMO ), and introducing the solution into a non-solvent for the cellulose, preferably water, whereby the cellulosic body precipitates in the non-solvent.
  • NMMO N-methylmorpholine N-oxide monohydrate
  • lyocell fibers are obtained, the cellulose forming the shaped body and its hydroxyl groups not having additional functional groups, in particular sulfonic acid or carboxyl groups, etc. is modified.
  • they can be crosslinked during the manufacturing process or in a textile post-processing step on the hydroxyl groups of the cellulose to prevent fibrillation.
  • the textile substrate which can be used according to the invention can also comprise a plurality of materials, such as natural and / or synthetic polymers, which can either be added to the spinning composition or as bi- and multicomponent fibers in side-by-side, island-in-the-sea or sheath core configuration.
  • materials such as natural and / or synthetic polymers, which can either be added to the spinning composition or as bi- and multicomponent fibers in side-by-side, island-in-the-sea or sheath core configuration.
  • the material forming the textile substrate may contain further additives.
  • the vegetable and / or animal material is preferably a material from marine plants or marine animals.
  • the material from marine plants is preferably selected from the group consisting of algae, kelp and seaweed, in particular algae.
  • algae include brown algae, green algae, red algae, blue-green algae or mixtures thereof.
  • brown algae are Ascophyllum spp., Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina, Laminaria hyperborea, Laminaria digitata, Laminaria echroleuca and mixtures thereof.
  • red algae include Asparagopsis armata, Chondrus cripus, Maerl beaches, Mastocarpus stellatus, Palmaria palmata and mixtures thereof.
  • green algae Enteromorpha compressa, Ulva rigida and mixtures thereof.
  • blue-green algae are Dermocarpa, Nostoc, Hapalosiphon, Hormogoneae, Porchlorone.
  • a classification of algae is the Textbook of botany for colleges E.Strasburger; F.Noll; H.Schenk; AFW chimera; 33rd edition Gustav Fischer Verlag, Stuttgart-Jena-New York; 1991.
  • the material from marine plants can be obtained in a known manner.
  • the material is harvested from seaweeds.
  • the harvested material can be further processed in various ways.
  • the material from marine plants can be dried at temperatures up to 450 ° C and comminuted using ultrasound, wet ball mills, pin mills or counter-rotating mills, whereby a powder is obtained, which may optionally also be performed for classification via a cyclone stage.
  • a powder thus obtained can be incorporated into the material which can be used according to the invention, preferably cellulose or modified cellulose, such as lyocell.
  • this seaweed material powder may be additionally subjected to an extraction process, for example, with steam, water or an alcohol such as ethanol to obtain a liquid extract.
  • This extract is also useful as an additive to the material useful in this invention.
  • the harvested seaweed material may also be subjected to cryo-crushing. It is comminuted at -50 ° C into particles with about 100 microns. If desired, the resulting material may be further comminuted to yield particles of about 6 to about 10 microns in size.
  • the material from the outer shell of marine animals is preferably selected from marine sediments, crushed shells of crabs or clams, lobsters, crabs, shrimp, coral.
  • the material from shellfish of marine animals in the case of marine sediments, can be used directly. If material from the shells of crabs or clams, hummem, crabs, shrimp is used, it will be crushed.
  • the quantitative ratio of material from marine plants and shells of marine animals is preferably 50 wt .-% to 50 wt .-%.
  • seaweed material is used in the invention.
  • particles of the material from marine plants and / or shells of marine animals in the grain size range of 200 to 400 .mu.m, preferably 150 to 300 .mu.m. It is also preferable to use particles having small grain sizes, such as 1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 5 ⁇ m. It is also possible to use particle size mixtures of uniform material or different algal material.
  • An example of a useful material from marine plants is a powder of Ascophyllum nodosum with a particle size of 95% ⁇ 40 my, containing 5.7% by weight of protein, 2.6% by weight of fat, 7.0% by weight. fibrous constituents, 10.7% by weight of moisture, 15.4% by weight of ash and 58.6% by weight of hydrocarbons. It also contains vitamins and trace elements such as ascorbic acid, tocopherols, carotene, barium, niacin, vitamin K, riboflavin, nickel, vanadium, thiamine, folic acid, folinic acid, biotin and vitamin B12.
  • amino acids such as alanine, arginine, aspartic acid, glutamic acid, glycine, leucine, lysine, serine, threonine, tyrosine, valine and methionine.
  • the material from marine plants and / or shells of marine animals may be present in the material of the textile substrate, preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell, in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight. , more preferably 1 to 8 wt .-%, in particular 1 to 4 wt .-%, based on the weight of the lyocell-shaped body, be present.
  • the amount of material from marine plants and / or shells of marine animals is preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%.
  • the continuous or discontinuous mixing, for example, of the cellulose and the material from marine plants and / or shells of marine animals may be carried out by apparatus and methods as described in WO 96/33221, US 5,626,810 and WO 96/33934.
  • the content of silver adsorbed on the textile substrate to be used in the present invention is preferably at least about 70 mg / kg, preferably at least about 200 mg / kg, more preferably at least about 500 mg / kg, especially at least about 1000 mg / kg, based on the total weight of the textile substrate.
  • a textile substrate is used according to the invention which is antibacterial and / or fungicidal by the adsorption of silver.
  • a vegetable and / or animal material as described above, is added to a textile substrate, preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell, and then the silver is adsorbed thereon.
  • a textile substrate preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell
  • the silver is adsorbed thereon.
  • the silver may be present on or in the textile substrate usable according to the invention in ionic form, in elemental form, in oxidic form or in any other form.
  • the loading of the textile substrate to be used according to the invention with silver can be carried out by immersing a prepared shaped body in a silver-containing aqueous solution, such as an AgNO 3 solution, separating the silver-containing, aqueous solution and, if appropriate, washing and drying the resulting textile substrate.
  • a silver-containing aqueous solution such as an AgNO 3 solution
  • the loading procedures are carried out between 1 minute and several hours, depending on the area of application.
  • the textile substrate which can be used according to the invention can remain in the aqueous, silver-containing solution for up to about four hours.
  • the aqueous silver-containing solution is preferably about 0.1 M in terms of the silver contained therein.
  • the silver is permanently attached to the phenolic groups and glucose components of the alumina and aldehyde groups of the algal glucose components can be oxidized to carboxyl groups.
  • the chelating ability of algal material is exploited to produce complex compounds with silver. It is believed that silver is ring-surrounded as a central metal ion to form bonds of one or more phenolic groups (ions).
  • the silver is present on the textile substrate in elemental form or oxidized, such as Ag 2 O.
  • the textile substrate which can be used according to the invention can comprise, in addition to the textile substrate with silver, further substrates which are not loaded with silver.
  • the peracetic acid used in bleaching may preferably be selected from equilibrium peracetic acid, peracetic acid and / or peracetic acid eliminating agents prepared in situ from acetic anhydride and hydrogen peroxide in the bleaching bath, such as NOBS (sodium nonanoyloxybenzene sulfate) or TAED (tetraacetylethylenediamine) using activators, for example peroxides, such as H 2 O 2 or H 2 O 2 releasing agents.
  • NOBS sodium nonanoyloxybenzene sulfate
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the bleaching in the process according to the invention at a pH of about 4 to about 7, in particular about 6 to 7, performed.
  • bleaching with peracetic acid from the textile substrate with silver can be resorted to commercial peracetic acid in the concentration of 15%.
  • concentration of peracetic acid in bleaching is preferred Bleaching bath about 0.5 wt% to about 4 wt%, more preferably about 1 wt% to about 3 wt%, more preferably about 1.12 wt% to about 3.36 wt% based on 1 l of the bleaching bath.
  • bleaching may also be carried out with a lower concentration of peracetic acid, preferably with an amount of 15% peracetic acid in the bleaching bath of from about 0.05% to about 2% by weight, more preferably about 0.1% by weight.
  • % to about 1.5 wt% more preferably about 0.1 wt% to about 1.2 wt%, more preferably about 0.1 to about 0.9 wt%.
  • the bleaching is carried out at a temperature of about 15 to about 80 ° C, more preferably about 40 to about 80 ° C, more preferably about 40 to about 75 ° C, especially about 30 to about 70 ° C.
  • the temperature may also be initially selected at about 30 to about 40 ° C and then, for example, at a rate of about 1 ° C / min. be heated to about 60 to about 80 ° C.
  • the bleaching may preferably be carried out by the pad cold dwelling method or by a full bath treatment.
  • the bleaching is preferably carried out in the pad-cold dwelling method for a period of about 10 to about 30 hours, in particular about 10 to about 24 hours and in the Vollbadvon about 15 min. to about 2 hours, more preferably about 30 minutes. until about 90 minutes.
  • Bleaching with peracetic acid from the textile substrate with silver can be carried out batchwise, semi-continuously or continuously.
  • the textile substrate (piece goods and wide stock) is impregnated on the padder by applying concentrated bleaching liquor and then squeezing off the bleaching liquor excess.
  • the textile substrate passes through a trough in which The concentrated bleaching liquor is then passed through two or more pairs of rollers that squeeze the fleet and transport the goods on.
  • the textile substrate is then rolled up, the textile substrate roll wrapped in foil and left at room temperature under slow rotation until a uniform bleaching is achieved. Subsequently, the textile substrate is rinsed.
  • the textile substrate to be bleached is drawn through an aqueous bleach solution.
  • the textile substrate is impregnated with the bleaching liquor, treated for a time tempered and then washed out. This process is carried out batchwise.
  • the textile substrate is dyed after bleaching according to the method of the invention. Any conventional method and dye may be used for this purpose.
  • the textile substrate according to an embodiment of the method according to the invention is not subjected to wet treatment of the fabric with alkali after bleaching and before dyeing, since otherwise the built-in silver can increase the color of the textile substrates. It is also preferable to perform no treatments with strongly alkaline solutions during the dyeing and after-treatment of the dyeing.
  • the textile substrate can be crosslinked with silver after bleaching.
  • DMDHEU a reactant crosslinker
  • the textile industry employs, for example, DMDHEU (DiMethylol-DiHydroxy-EthyleneUrea) as a reactant crosslinker to improve the properties of fibers and fabrics in order to improve the wrinkling properties of fabrics and fibers.
  • DMDHEU is used with a catalyst mixture. This treatment achieves a chemical reaction in which 2 or more OH groups of the cellulose fibers react with polycondensing DMDHEU molecules.
  • the bleaching comprises bleaching the textile substrate with silver after use by household or industrial laundering.
  • the temperatures and residence times in bleaching in this embodiment are those commonly used in household and industrial laundries, such as at a temperature of about 30 to about 70 ° C.
  • Bleaching, e.g. with TAED, in the household or industrial laundry is preferably carried out in the presence of activators and conventional detergents.
  • TAED is commercially available in household detergents at a concentration of 2.5 to 15%. Also, the amount of detergent commonly used can also be doubled depending on the desired effect.
  • the present invention relates to the use of peracetic acid for bleaching textile substrates with silver, applying the same conditions as described above in relation to the method.
  • peracetic acid treatment It was also determined that partial red colorations of the product due to environmental influences can be eliminated by peracetic acid treatment. An application of this knowledge is also given in the areas of household and industrial laundry.
  • peracetic acid releasing agents such as NOBS (sodium nonanoyloxybenzene sulfate) takes place or TAED (tetraacetylethylenediamine), etc.
  • NOBS sodium nonanoyloxybenzene sulfate
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • the wet fastness level of the dyeings is comparable to other dyed cellulosic fibers, the light fastness level always remains behind that of comparable fibrous materials.
  • high-lightfast dyes should be selected and tested on the respective fiber types.
  • discontinuous as well as continuous processes can be used due to the existing technical equipment and the batch size.
  • the bleaching by means of peracetic acid is carried out as follows:
  • the assortments have sufficient whiteness to achieve pure and brilliant shades of known type and they are less prone to discoloration in use.
  • the dyeing is carried out according to known technologies and with conventional dye classes.
  • the treatment of strongly alkaline baths leads to an increase in the color of the textile substrates and must be avoided.
  • the end products made from these textile substrates are to be washed by the usual methods.
  • Household linen must contain detergents containing at least 10% TAED (tetraacetyl-ethylenediamine). If there is a clear discoloration towards red, the usual amount of detergent must be doubled.
  • TAED tetraacetyl-ethylenediamine
  • TAED as a bleaching agent is offered in the following compositions % % % TAED 2.5 5 15 Sodium perborate monohydrate 10 15 45 zeolites 28 25 Sodium 20 20 40 Sodium silicate 4 4 PCAs 4 4 Wetting agent 15 15 enzymes 0.5 0.5 Optical brighteners 0.3 0.3 Sodium sulfate 9 5
  • the whiteness of the desized fabric was found to be 14.0. Table 1 above shows that a significant improvement in whiteness has been achieved. It can also be seen from Table 1 that the pH has an influence on the whiteness and the residence time is advantageously 5 h, better 24 h.
  • Variation 4 singed, desized, mercerized (BK1 - BK3) Variation 4, singed, desaturated Bath batch 1 Bath start 2 Bath start 3 Bath start 3 Whiteness CIE 21.1 28.8 30.6 34.2

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

The bleaching is carried out after the block-cold-staying with the peracetic acid (0.05-2 Wt %) splitting off agent of nonanoyloxybenzenesulfonic acid/tetraacetylethylenediamine for duration of (10-30 h) in presence of an activators and detergents at 30-70[deg]C and at pH of (6-7). The textile cellulose is knitted, coated or bonded fabrics, stable, acetate, cuprous or alginate fibers, polyamide, polyacrylnitrile, polyurethane, polyester, filaments and/or yarns.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten bzw. von Textilsubstraten, an die Silber adsorbiert oder absorbiert ist, wobei das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.The invention relates to a process for the treatment of silver-loaded textile substrates or of textile substrates to which silver is adsorbed or absorbed, the textile substrate being bleached with peracetic acid.

Faserstoffe mit Silber werden im Medizin- und Wellnessbereich verstärkt eingesetzt. Sie sind gekennzeichnet durch eine hohe Farbigkeit der Rohware. Textile Erzeugnisse im Farbbereich von Grau und Beige, sowie nach dem Färben stumpfe Farbtöne sind die Folge. Solche Faserstoffe müssen daher gewaschen und gebleicht werden. Unter Waschen werden hier die Vorwäsche und das Waschen zum Entfernen überschüssiger Chemikalien, Textilhilfsmittel und Farbstoffe in der Textilveredlungsindustrie und das Waschen von Finalprodukten im Haushalt und in Wäschereien verstanden. Unter Bleichen werden alle Textilveredlungsprozesse verstanden, die sich mit der oxidativen Zerstörung von farbgebenden Substanzen befassen.Fibers with silver are increasingly used in the medical and wellness sector. They are characterized by a high color of the raw material. Textile products in the color range of gray and beige, and after dyeing dull shades are the result. Such fibers must therefore be washed and bleached. Washing refers to prewashing and washing to remove excess chemicals, textile auxiliaries and dyes in the textile finishing industry, and washing of final household and laundry products. Bleaching is understood to mean all textile finishing processes that deal with the oxidative destruction of coloring substances.

Üblicherweise wird dazu Wasserstoffperoxid eingesetzt. Der Einsatz von Peressigsäure als Bleichmittel hat sich sehr zögerlich in der Papierindustrie eingeführt. Bei Textilveredlungsprozessen werden solche Verfahren nur zum Erreichen höchster neutraler Weißtöne, wie zum Beispiel bei der Herstellung von Weißmaßstäben eingesetzt. In der Haushaltswäsche und in der industriellen Wäsche sind der Einsatz Peressigsäure abspaltender Mittel Stand der Technik, da hiermit Weißgradverbesserungen ohne Faserschädigung erreichbar sind.Usually, hydrogen peroxide is used for this purpose. The use of peracetic acid as a bleaching agent has been very hesitant in the paper industry. In textile finishing processes, such processes are used only to achieve the highest neutral whites, such as in the production of white scale bars. In household linen and industrial laundry, the use of peracetic acid-releasing agents are state of the art, since whiteness improvements can be achieved without fiber damage.

Ein Verfahren zum Bleichen mit Peressigsäure wird in DE 4035053 A1 beschrieben, wobei als Faserstoffe cellulosehaltige Materialien oder Cellulosematerialien, insbesondere Baumwolle, genannt werden und das Bleichen bei einem pH-Wert von 1 bis 4 durchgeführt wird.A process for bleaching with peracetic acid is described in DE 4035053 A1, where cellulosic materials or cellulosic materials, in particular cotton, are mentioned as fibrous materials and the bleaching is carried out at a pH of 1 to 4.

Viele Veröffentlichungen der 90er Jahre beschreiben das Verhalten von Peressigsäure im Temperaturbereich bis 120 °C und einem pH-Wert von 5 bis 8 und die daraus resultierenden Weißgrade und Faserschädigungen für unterschiedliche Faserstoffe. In der textilen Praxis konnte sich die Peressigsäure gegenüber dem Wasserstoffperoxid nicht durchsetzen. Einfachere, universellere und preislich deutlich günstigere verfahrenstechnische Bedingungen der Wasserstoffperoxidbleiche ließen die Peressigsäure im Bereich der Industrieproduktion fast vollständig zurücktreten.Many publications of the 90s describe the behavior of peracetic acid in the temperature range up to 120 ° C and a pH of 5 to 8 and the resulting whiteness and fiber damage for different fibers. In textile practice, peracetic acid was unable to prevail over hydrogen peroxide. Simpler, more universal and significantly cheaper process engineering conditions for the hydrogen peroxide bleaching caused peracetic acid to almost completely recede in the area of industrial production.

Ähnlich verhält es sich mit der Natriumchloritbleiche, die noch teilweise für das Bleichen von Polyester eingesetzt wird, sowie mit den reduktiven Bleichverfahren.The situation is similar with sodium chlorite bleach, which is still used in part for the bleaching of polyester, and with the reductive bleaching process.

Beim Bleichen silberbeladener Textilsubstrate mit Wasserstoffperoxid wurde gefunden, dass der Faserstoff Wasserstoffperoxid katalytisch zersetzt und Faserschädigungen und keine Erhöhungen des Weißgrades bewirkt. Natriumchlorit verhält sich ähnlich. Durch reduktive Bleichverfahren werden nur mangelhafte Weißgraderhöhungen erzielt.When bleaching silver-loaded textile substrates with hydrogen peroxide, it has been found that the pulp catalytically decomposes hydrogen peroxide and causes fiber damage and no increase in whiteness. Sodium chlorite behaves similarly. Reductive bleaching processes result in poor white grading.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zum Bleichen von Textilsubstraten mit Silber zur Verfügung zu stellen.The invention was therefore based on the object of providing a simple method for bleaching textile substrates with silver.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.This object is achieved by a method for the treatment of silver-loaded textile substrates, characterized in that the textile substrate is bleached with peracetic acid.

Die Behandlung im Sinne der Beschreibung umfasst das Veredeln von Textilsubstraten nach deren Herstellung sowie eine nachträgliche Wäsche. Beim Veredeln von Textilsubstraten können diese verschiedensten bekannten Verfahrensstufen unterworfen werden. Das Veredeln umfasst sämtliche Bearbeitungsvorgänge von Textilsubstraten nach dem Verlassen der Rohware von Weberei, Wirkerei, Strickerei oder Faserherstellung sowie Vliesstoffherstellung bis zur abgeschlossenen Appretur. Die beim Veredeln durchgeführten Bearbeitungsvorgänge sind abhängig von dem verwendeten Textilsubstrat und dem gewünschten Effekt. Allgemein kann das Veredeln eine Nassausrüstung, wie Bleichen, Mercerisieren, Karbonisieren und Walken, und eine Trockenausrüstung, wie Dekatieren, Kalandern, Pressen, Rauen, Scheren und Sengen, umfassen. Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es bevorzugt, eine mechanische/thermische Behandlung, wie Sengen, gegebenenfalls Bleichen, eine Nassausrüstung, wie Mercerisieren, Bleichen, und gegebenenfalls Färben, Trocknen und Appretieren durchzuführen.The treatment in the sense of the description comprises the refining of textile substrates after their preparation and a subsequent washing. When finishing textile substrates, these can be subjected to a wide variety of known process stages. Refinement includes all processing operations of textile substrates after leaving the raw material from weaving, knitting, knitting or fiber production and nonwoven production to the finished finishing. The processing operations performed during refining are dependent on the one used Textile substrate and the desired effect. Generally, refining may include wet finishing such as bleaching, mercerizing, carbonizing and tumbling, and drying equipment such as decatizing, calendering, pressing, roughing, shearing and singeing. In the method according to the invention it is preferred to carry out a mechanical / thermal treatment, such as singeing, optionally bleaching, wet finishing, such as mercerising, bleaching, and optionally dyeing, drying and finishing.

Bleichen im Sinne der vorliegenden Beschreibung umfasst sowohl das Waschen als auch das Bleichen von Textilsubstraten. Unter Waschen werden hier die Vorwäsche und das Waschen zum Entfernen überschüssiger Chemikalien, Textilhilfsmittel und Farbstoffe in der Textilveredlungsindustrie und das Waschen von gegebenenfalls gebrauchten Finalprodukten im Haushalt und in Wäschereien verstanden. Unter Bleichen werden alle Textilveredlungsprozesse verstanden, die sich mit der oxidativen Zerstörung von farbgebenden Substanzen befassen.Bleaching in the sense of the present description encompasses both the washing and the bleaching of textile substrates. Washing is understood here to mean the pre-washing and washing for removing excess chemicals, textile auxiliaries and dyes in the textile finishing industry and the washing of optionally used final products in the household and in laundries. Bleaching is understood to mean all textile finishing processes that deal with the oxidative destruction of coloring substances.

Die mit Silber beladenen Textilsubstrate umfassen alle aus natürlichen oder chemischen Fasern oder Filamenten hergestellten Textilmaterialien und die Fasern und Filamente selbst. Bevorzugt sind die Textilsubstrate ausgewählt aus Geweben, Gewirken, Gestricken, Vliesstoffen, Fasern, wie Stapelfasern, Filamenten und/oder Gamen. Die Textilsubstrate können jedes Material umfassen, das geeignet ist um diese herzustellen, wie Cellulose, wie Lyocell, modifizierte Cellulose, Actetat, Cupro, Alginatfasern (hergestellt aus Natriumalginatextrakt von Algen), Polyamid, Polyacrylnitril, Polyurethan, Triacetat, Polyester, modifiziertes Polyester, und Polyolefin. Bevorzugt umfasst das Textilsubstrat Cellulose oder modifizierte Cellulose, wie Baumwolle, Rayon, Viskose und Lyocell, d.h. ein Cellulosematerial, das in an sich bekannter Weise durch Auflösen von Cellulose in einem Aminoxid-Hydrat, vorzugsweise N-Methylmorpholin-N-oxid-monohydrat (NMMO), und Einbringen der Lösung in ein Nichtlösungsmittel für die Cellulose, vorzugsweise Wasser, erhalten wird, wodurch der Cellulose-Formkörper in dem Nichtlösungsmittel ausfällt. Dadurch werden sogenannte Lyocell Fasern erhalten, wobei die den Formkörper bildende Cellulose und deren Hydroxylgruppen nicht mit zusätzlichen funktionellen Gruppen, insbesondere Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen, etc. modifiziert ist. Zur Verhinderung der Fibrillierung von Lyocell Fasern können diese während des Herstellungsprozesses oder in einem textilen Nachverarbeitungsschritt an den Hydroxylgruppen der Cellulose zur Verhinderung der Fibrillierung vernetzt werden.The silver-loaded textile substrates include all textile materials made from natural or chemical fibers or filaments and the fibers and filaments themselves. Preferably, the textile substrates are selected from woven, knitted, crocheted, nonwoven, fibers such as staple fibers, filaments and / or yarns. The textile substrates may comprise any material suitable to produce them, such as cellulose, such as lyocell, modified cellulose, actetate, cupro, alginate fibers (made from sodium alginate extract of algae), polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane, triacetate, polyester, modified polyester, and polyolefin. The textile substrate preferably comprises cellulose or modified cellulose, such as cotton, rayon, viscose and lyocell, ie a cellulosic material which is prepared in a manner known per se by dissolving cellulose in an amine oxide hydrate, preferably N-methylmorpholine N-oxide monohydrate (NMMO ), and introducing the solution into a non-solvent for the cellulose, preferably water, whereby the cellulosic body precipitates in the non-solvent. As a result, so-called lyocell fibers are obtained, the cellulose forming the shaped body and its hydroxyl groups not having additional functional groups, in particular sulfonic acid or carboxyl groups, etc. is modified. To prevent the fibrillation of lyocell fibers, they can be crosslinked during the manufacturing process or in a textile post-processing step on the hydroxyl groups of the cellulose to prevent fibrillation.

Das erfindungsgemäß verwendbare Textilsubstrat kann auch mehrere Materialien umfassen, wie natürliche und/oder synthetische Polymere, die entweder der Spinnzusammensetzung zugesetzt werden können oder auch als Bi- und Multikomponentenfasern in side-by-side-, island-in-the-sea- oder sheath-core-Konfiguration vorliegen können.The textile substrate which can be used according to the invention can also comprise a plurality of materials, such as natural and / or synthetic polymers, which can either be added to the spinning composition or as bi- and multicomponent fibers in side-by-side, island-in-the-sea or sheath core configuration.

Das das Textilsubstrat bildende Material kann weitere Additive enthalten. Besonders bevorzugt ist als Additiv, insbesondere, wenn das Material Cellulose oder modifizierte Cellulose, insbesondere Lyocell ist, ein pflanzliches und/oder tierisches Material. Das pflanzliche und oder tierische Material ist vorzugsweise ein Material aus Meerespflanzen oder Meerestieren.The material forming the textile substrate may contain further additives. Particularly preferred as an additive, in particular when the material is cellulose or modified cellulose, especially lyocell, is a vegetable and / or animal material. The vegetable and / or animal material is preferably a material from marine plants or marine animals.

Das Material aus Meerespflanzen ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Algen, Kelp und Seegras, insbesondere Algen. Beispiele für Algen beinhalten Braunalgen, Grünalgen, Rotalgen, Blaualgen oder Gemische davon. Beispiele für Braunalgen sind Ascophyllum spp., Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina, Laminaria hyperborea, Laminaria digitata, Laminaria echroleuca und Gemische davon. Beispiele für Rotalgen beinhalten Asparagopsis armata, Chondrus cripus, Maerl beaches, Mastocarpus stellatus, Palmaria palmata und Gemische davon. Beispiele für Grünalgen sind Enteromorpha compressa, Ulva rigida und Gemische davon. Beispiele für Blaualgen sind Dermocarpa , Nostoc, Hapalosiphon, Hormogoneae, Porchlorone. Eine Klassifiaktion der Algen ist dem Lehrbuch der Botanik für Hochschulen E.Strasburger; F.Noll; H.Schenk; A.F.W. Schimper; 33. Auflage Gustav Fischer Verlag , Stuttgart-Jena-New York; 1991 zu entnehmen.The material from marine plants is preferably selected from the group consisting of algae, kelp and seaweed, in particular algae. Examples of algae include brown algae, green algae, red algae, blue-green algae or mixtures thereof. Examples of brown algae are Ascophyllum spp., Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina, Laminaria hyperborea, Laminaria digitata, Laminaria echroleuca and mixtures thereof. Examples of red algae include Asparagopsis armata, Chondrus cripus, Maerl beaches, Mastocarpus stellatus, Palmaria palmata and mixtures thereof. Examples of green algae are Enteromorpha compressa, Ulva rigida and mixtures thereof. Examples of blue-green algae are Dermocarpa, Nostoc, Hapalosiphon, Hormogoneae, Porchlorone. A classification of algae is the Textbook of botany for colleges E.Strasburger; F.Noll; H.Schenk; AFW chimera; 33rd edition Gustav Fischer Verlag, Stuttgart-Jena-New York; 1991.

Das Material aus Meerespflanzen kann in bekannter Art und Weise gewonnen werden.The material from marine plants can be obtained in a known manner.

Zunächst wird das Material aus Meerespflanzen geerntet. Das geerntete Material kann auf verschiedene Arten weiterverarbeitet werden. Das Material aus Meerespflanzen kann bei Temperaturen bis zu 450°C getrocknet und unter Verwendung von Ultraschall, Naßkugelmühlen, Stiftmühlen oder gegenläufigen Mühlen zerkleinert werden, wodurch ein Pulver erhalten wird, welches gegebenenfalls auch noch zur Klassierung über eine Zyklonstufe geführt werden kann. Ein so erhaltenes Pulver kann dem erfindungsgemäß verwendbaren Material, bevorzugt Cellulose oder modifizierte Cellulose, wie Lyocell, einverleibt werden.First, the material is harvested from seaweeds. The harvested material can be further processed in various ways. The material from marine plants can be dried at temperatures up to 450 ° C and comminuted using ultrasound, wet ball mills, pin mills or counter-rotating mills, whereby a powder is obtained, which may optionally also be performed for classification via a cyclone stage. A powder thus obtained can be incorporated into the material which can be used according to the invention, preferably cellulose or modified cellulose, such as lyocell.

Außerdem kann dieses Pulver aus einem Material aus Meerespflanzen zusätzlich einem Extraktionsverfahren, beispielsweise mit Dampf, Wasser oder einem Alkohol, wie Ethanol, unterworfen werden, wodurch ein flüssiger Extrakt erhalten wird. Dieser Extrakt ist ebenfalls als Zusatz zu dem erfindungsgemäß verwendbaren Material verwendbar.In addition, this seaweed material powder may be additionally subjected to an extraction process, for example, with steam, water or an alcohol such as ethanol to obtain a liquid extract. This extract is also useful as an additive to the material useful in this invention.

Das geerntete Material aus Meerespflanzen kann außerdem einer Cryo-Zerkleinerung unterworfen werden. Dabei wird es bei -50°C in Partikel mit ca. 100 µm zerkleinert. Falls es erwünscht ist, kann das so erhaltene Material weiter zerkleinert werden, wobei Partikel mit einer Größe von ca. 6 bis ca. 10 µm erhalten werden.The harvested seaweed material may also be subjected to cryo-crushing. It is comminuted at -50 ° C into particles with about 100 microns. If desired, the resulting material may be further comminuted to yield particles of about 6 to about 10 microns in size.

Das Material aus der äußeren Schale von Meerestieren wird vorzugsweise ausgewählt aus Meeressedimenten, zerkleinerten Schalen von Krabben oder Muscheln , Hummern, Krebsen, Garnelen, Korallen.The material from the outer shell of marine animals is preferably selected from marine sediments, crushed shells of crabs or clams, lobsters, crabs, shrimp, coral.

Das Material aus Schalen von Meerestieren kann, im Falle von Meeressedimenten, direkt eingesetzt werden. Falls Material aus den Schalen von Krabben oder Muscheln, Hummem, Krebsen, Garnelen verwendet wird, wird dieses zerkleinert.The material from shellfish of marine animals, in the case of marine sediments, can be used directly. If material from the shells of crabs or clams, hummem, crabs, shrimp is used, it will be crushed.

Es können auch Gemische aus Material aus Meerespflanzen und Schalen von Meerestieren sowie deren Extraktionsprodukte eingesetzt werden. Das Mengenverhältnis von Material aus Meerespflanzen und Schalen von Meerestieren ist vorzugsweise 50 Gew.-% zu 50 Gew.-%. Vorzugsweise wird Material aus Meerespflanzen erfindungsgemäß verwendet.It is also possible to use mixtures of material from marine plants and peels of marine animals and their extraction products. The quantitative ratio of material from marine plants and shells of marine animals is preferably 50 wt .-% to 50 wt .-%. Preferably, seaweed material is used in the invention.

Es ist außerdem möglich, Partikel des Materials aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren im Körngrößenbereich von 200 bis 400 µm, vorzugsweise 150 bis 300 µm, einzusetzen. Vorzugsweise werden auch Partikel mit kleinen Korngrößen verwendet, wie 1 bis 100 µm, bevorzugter 1 bis 5 µm. Es können auch Komgrößengemische einheitlichen Materials bzw. unterschiedlichen Algenmaterials eingesetzt werden.It is also possible to use particles of the material from marine plants and / or shells of marine animals in the grain size range of 200 to 400 .mu.m, preferably 150 to 300 .mu.m. It is also preferable to use particles having small grain sizes, such as 1 to 100 μm, more preferably 1 to 5 μm. It is also possible to use particle size mixtures of uniform material or different algal material.

Ein Beispiel für ein verwendbares Material aus Meerespflanzen ist ein Pulver aus Ascophyllum nodosum mit einer Partikelgröße von 95 % < 40 my, das 5,7 Gew.-% Protein, 2,6 Gew.-% Fett, 7,0 Gew.-% fasrige Bestandteile, 10,7 Gew.-% Feuchtigkeit, 15,4 Gew.-% Asche und 58,6 Gew.-% Kohlenwasserstoffe enthält. Außerdem enthält es Vitamine und Spurenelemente, wie Ascorbinsäure, Tocopherole, Karotin, Barium, Niacin, Vitamin K, Riboflavin, Nickel, Vanadium, Thiamin, Folsäure, Folinsäure, Biotin und Vitamin B12. Zusätzlich enthält es Aminosäuren, wie Alanin, Arginin, Aspartinsäure, Glutaminsäure, Glycin, Leucin, Lysin, Serin, Threonin, Tyrosin, Valin und Methionin.An example of a useful material from marine plants is a powder of Ascophyllum nodosum with a particle size of 95% <40 my, containing 5.7% by weight of protein, 2.6% by weight of fat, 7.0% by weight. fibrous constituents, 10.7% by weight of moisture, 15.4% by weight of ash and 58.6% by weight of hydrocarbons. It also contains vitamins and trace elements such as ascorbic acid, tocopherols, carotene, barium, niacin, vitamin K, riboflavin, nickel, vanadium, thiamine, folic acid, folinic acid, biotin and vitamin B12. In addition, it contains amino acids such as alanine, arginine, aspartic acid, glutamic acid, glycine, leucine, lysine, serine, threonine, tyrosine, valine and methionine.

Das Material aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren kann in dem Material des Textilsubstrats, bevorzugt Cellulose oder modifizierte Cellulose, insbesondere Lyocell, in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gewichts des Lyocell-Formkörpers, anwesend sein. Insbesondere, wenn der Lyocell-Formkörper in Form einer Faser vorliegt, ist die Menge an Material aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.The material from marine plants and / or shells of marine animals may be present in the material of the textile substrate, preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell, in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight. , more preferably 1 to 8 wt .-%, in particular 1 to 4 wt .-%, based on the weight of the lyocell-shaped body, be present. In particular, when the lyocell-shaped body is in the form of a fiber, the amount of material from marine plants and / or shells of marine animals is preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-%.

Das kontinuierliche oder diskontinuierliches Mischen beispielsweise der Cellulose und des Materials aus Meerespflanzen und/oder Schalen von Meerestieren, kann mit Apparaten und Verfahren erfolgen, wie in WO 96/33221, US 5,626,810 und WO 96/33934 beschrieben.The continuous or discontinuous mixing, for example, of the cellulose and the material from marine plants and / or shells of marine animals may be carried out by apparatus and methods as described in WO 96/33221, US 5,626,810 and WO 96/33934.

Der Gehalt von am erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrat adsorbierten Silber ist vorzugsweise wenigstens etwa 70 mg/kg, vorzugsweise wenigstens etwa 200 mg/kg, bevorzugter wenigstens etwa 500 mg/kg, insbesondere wenigstens etwa 1000 mg/kg, bezogen auf das Gesamtgewicht des Textilsubstrats. Insbesondere wird ein Textilsubstrat erfindungsgemäß verwendet, das durch die Adsorption von Silber antibakteriell und/oder fungizid ist.The content of silver adsorbed on the textile substrate to be used in the present invention is preferably at least about 70 mg / kg, preferably at least about 200 mg / kg, more preferably at least about 500 mg / kg, especially at least about 1000 mg / kg, based on the total weight of the textile substrate. In particular, a textile substrate is used according to the invention which is antibacterial and / or fungicidal by the adsorption of silver.

In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird einem Textilsubstrat, vorzugsweise Cellulose oder modifizierte Cellulose, insbesondere Lyocell, ein pflanzliches und/oder tierisches Material zugesetzt, wie vorstehend beschrieben, und sodann das Silber daran adsorbiert. Dadurch wird eine sehr gleichmäßige Verteilung des Silbers in dem erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrat erreicht. Das hat den Vorteil, dass eine große Menge an Silber in das Textilsubstrat eingebracht werden kann.In one embodiment of the method according to the invention, a vegetable and / or animal material, as described above, is added to a textile substrate, preferably cellulose or modified cellulose, in particular lyocell, and then the silver is adsorbed thereon. This achieves a very even distribution of the silver in the textile substrate which can be used according to the invention. This has the advantage that a large amount of silver can be introduced into the textile substrate.

Das Silber kann an oder in dem erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrat in ionischer Form, in elementarer Form, in oxidischer Form oder jeder anderen Form vorliegen.The silver may be present on or in the textile substrate usable according to the invention in ionic form, in elemental form, in oxidic form or in any other form.

Die Beladung des erfindungsgemäß verwendbaren Textilsubstrats mit Silber kann durch Eintauchen eines hergestellten Formkörpers in eine silberhaltige wässrige Lösung, wie eine AgNO3-Lösung, Abtrennen der silberhaltigen, wässrigen Lösung und gegebenenfalls Waschen sowie Trocknen des erhaltenen Textilsubstrats durchgeführt werden. Die Beladungsvorgänge werden je nach Anwendungsgebiet zwischen 1 min und mehreren Stunden durchgeführt.The loading of the textile substrate to be used according to the invention with silver can be carried out by immersing a prepared shaped body in a silver-containing aqueous solution, such as an AgNO 3 solution, separating the silver-containing, aqueous solution and, if appropriate, washing and drying the resulting textile substrate. The loading procedures are carried out between 1 minute and several hours, depending on the area of application.

Das erfindungsgemäß verwendbare Textilsubstrat kann bis zu etwa vier Stunden in der wässrigen, silberhaltigen Lösung verbleiben. Die wässrige silberhaltige Lösung ist vorzugsweise etwa 0,1 M in Bezug auf das darin enthaltene Silber.The textile substrate which can be used according to the invention can remain in the aqueous, silver-containing solution for up to about four hours. The aqueous silver-containing solution is preferably about 0.1 M in terms of the silver contained therein.

Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass das Silber beispielsweise an den phenolischen Gruppen und Glukosebestandteilen des Algematerials dauerhaft angelagert wird und Aldehydgruppen der Algenglukosebestandteile zu Carboxylgruppen oxidiert werden können. Die Chelatfähigkeit von Algenmaterial wird ausgenützt um Komplexverbindungen mit Silber herzustellen. Es wird angenommen, dass Silber als ein zentrales Metallion unter Ausbildung von Bindungen von einem oder mehreren phenolischen Gruppen (Ionen) ringartig umgeben ist. Es ist jedoch auch möglich, dass das Silber an dem Textilsubstrat in elementarer Form oder oxidiert, wie Ag2O, vorliegt.Without being bound by theory, it is believed that, for example, the silver is permanently attached to the phenolic groups and glucose components of the alumina and aldehyde groups of the algal glucose components can be oxidized to carboxyl groups. The chelating ability of algal material is exploited to produce complex compounds with silver. It is believed that silver is ring-surrounded as a central metal ion to form bonds of one or more phenolic groups (ions). However, it is also possible that the silver is present on the textile substrate in elemental form or oxidized, such as Ag 2 O.

Das erfindungsgemäß verwendbare Textilsubstrat kann neben dem Textilsubstrat mit Silber weitere Substrate umfassen, die nicht mit Silber beladen sind.The textile substrate which can be used according to the invention can comprise, in addition to the textile substrate with silver, further substrates which are not loaded with silver.

Die beim Bleichen verwendete Peressigsäure kann bevorzugt ausgewählt sein aus Gleichgewichtsperessigsäure, in-situ aus Essigsäureanhydrid und Wasserstoffperoxid im Bleichbad hergestellter Peressigsäure und/oder Peressigsäure-abspaltenden Mitteln, wie NOBS (Natriumnonanoyloxybenzolsulfat) oder TAED (Tetraacetylethylendiamin) unter Verwendung von Aktivatoren, beispielsweise Peroxiden, wie H2O2 oder H2O2 abspaltenden Mitteln.The peracetic acid used in bleaching may preferably be selected from equilibrium peracetic acid, peracetic acid and / or peracetic acid eliminating agents prepared in situ from acetic anhydride and hydrogen peroxide in the bleaching bath, such as NOBS (sodium nonanoyloxybenzene sulfate) or TAED (tetraacetylethylenediamine) using activators, for example peroxides, such as H 2 O 2 or H 2 O 2 releasing agents.

Bevorzugt wird das Bleichen in dem erfindungsgemäßen Verfahren bei einem pH-Wert von etwa 4 bis etwa 7, insbesondere etwa 6 bis 7, durchgeführt.Preferably, the bleaching in the process according to the invention at a pH of about 4 to about 7, in particular about 6 to 7, performed.

Zum Bleichen mit Peressigsäure von dem Textilsubstrat mit Silber kann auf handelsübliche Peressigsäure in der Konzentration von 15% zurückgegriffen werden. Bevorzugt ist die Konzentration an Peressigsäure beim Bleichen im Bleichebad etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 4 Gew.-%, bevorzugter etwa 1 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-%, insbesondere etwa 1,12 Gew.-% bis etwa 3,36 Gew.-% bezogen auf 1 I des Bleichebades. Insbesondere bevorzugt kann auch mit einer niedrigeren Konzentration an Peressigsäure gebleicht werden, nämlich bevorzugt mit einer Menge an 15%iger Peressigsäure im Bleichbad von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%, bevorzugter etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 1,2 Gew.-%, insbesondere etwa 0,1 bis etwa 0,9 Gew.-%. Dies entspricht einer bevorzugten Menge an im Bleichbad zu verwendender Peressigsäure 15% von etwa 3 ml/l bis etwa 133 ml/l, bevorzugter etwa 6 ml/l bis etwa 100 ml/l, besonders bevorzugt etwa 6 ml/l bis etwa 80 ml/l, insbesondere etwa 6 ml/l bis etwa 60 ml/l.To bleach with peracetic acid from the textile substrate with silver can be resorted to commercial peracetic acid in the concentration of 15%. The concentration of peracetic acid in bleaching is preferred Bleaching bath about 0.5 wt% to about 4 wt%, more preferably about 1 wt% to about 3 wt%, more preferably about 1.12 wt% to about 3.36 wt% based on 1 l of the bleaching bath. More preferably, bleaching may also be carried out with a lower concentration of peracetic acid, preferably with an amount of 15% peracetic acid in the bleaching bath of from about 0.05% to about 2% by weight, more preferably about 0.1% by weight. % to about 1.5 wt%, more preferably about 0.1 wt% to about 1.2 wt%, more preferably about 0.1 to about 0.9 wt%. This corresponds to a preferred amount of peracetic acid to be used in the bleaching bath 15% from about 3 ml / l to about 133 ml / l, more preferably about 6 ml / l to about 100 ml / l, more preferably about 6 ml / l to about 80 ml in particular about 6 ml / l to about 60 ml / l.

Bevorzugt wird das Bleichen bei einer Temperatur von etwa 15 bis etwa 80 °C, bevorzugter etwa 40 bis etwa 80°C, insbesondere etwa 40 bis etwa 75 °C, besonders etwa 30 bis etwa 70 °C, durchgeführt wird. Die Temperatur kann auch zunächst bei etwa 30 bis etwa 40 °C gewählt werden und sodann beispielsweise mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 °C/min. bis auf etwa 60 bis etwa 80 °C erwärmt werden.Preferably, the bleaching is carried out at a temperature of about 15 to about 80 ° C, more preferably about 40 to about 80 ° C, more preferably about 40 to about 75 ° C, especially about 30 to about 70 ° C. The temperature may also be initially selected at about 30 to about 40 ° C and then, for example, at a rate of about 1 ° C / min. be heated to about 60 to about 80 ° C.

Das Bleichen kann vorzugsweise nach dem Klotz-Kalt-Verweilverfahren oder mit einer Vollbadbehandlung durchgeführt werden.The bleaching may preferably be carried out by the pad cold dwelling method or by a full bath treatment.

Das Bleichen wird beim Klotz-Kalt-Verweilverfahren bevorzugt für eine Dauer von etwa 10 bis etwa 30 h, insbesondere etwa 10 bis etwa 24 h durchgeführt und beim Vollbadverfahren etwa 15 min. bis etwa 2h, bevorzugter etwa 30 min. bis etwa 90 Minuten.The bleaching is preferably carried out in the pad-cold dwelling method for a period of about 10 to about 30 hours, in particular about 10 to about 24 hours and in the Vollbadverfahren about 15 min. to about 2 hours, more preferably about 30 minutes. until about 90 minutes.

Das Bleichen mit Peressigsäure von dem Textilsubstrat mit Silber kann diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Beim Klotz- Kalt Verfahren (halbkontinuierlich) erfolgt das Imprägnieren des Textilsubstrates (Stückware und Breitware) auf dem Foulard durch Auftragen von konzentrierter Bleichflotte und anschließendem Abquetschen des Bleichflotteüberschusses. Das Textilsubstrat durchläuft einen Trog, in dem sich die konzentrierte Bleichflotte befindet, wird anschließend durch zwei oder mehrere Walzenpaare geleitet, die die Flotte abquetschen und die Ware weitertransportieren. Das Textilsubstrat wird anschließend aufgerollt die Textilsubstratrolle in Folie verpackt und bei Raumtemperatur unter langsamer Rotation belassen bis ein gleichmäßiges Bleichen erreicht wird. Anschließend wird das Textilsubstrat gespült.Bleaching with peracetic acid from the textile substrate with silver can be carried out batchwise, semi-continuously or continuously. In the pad-cold process (semi-continuous), the textile substrate (piece goods and wide stock) is impregnated on the padder by applying concentrated bleaching liquor and then squeezing off the bleaching liquor excess. The textile substrate passes through a trough in which The concentrated bleaching liquor is then passed through two or more pairs of rollers that squeeze the fleet and transport the goods on. The textile substrate is then rolled up, the textile substrate roll wrapped in foil and left at room temperature under slow rotation until a uniform bleaching is achieved. Subsequently, the textile substrate is rinsed.

Beim Ausziehverfahren oder Vollbadverfahren wird das zu bleichende Textilsubstrat durch eine wässrige Bleichlösung gezogen. Beim Ausziehverfahren wird das Textilsubstrat mit der Bleicheflotte imprägniert, über einen Zeitraum temperiert behandelt und anschließend ausgewaschen. Dieses Verfahren wird diskontinuierlich durchgeführt.In the exhaust or full bath process, the textile substrate to be bleached is drawn through an aqueous bleach solution. In the exhaust process, the textile substrate is impregnated with the bleaching liquor, treated for a time tempered and then washed out. This process is carried out batchwise.

Bevorzugt wird das Textilsubstrat nach dem Bleichen gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt. Dazu kann jedes herkömmliche Verfahren und jeder geeignete Farbstoff verwendet werden. Insbesondere bevorzugt wird das Textilsubstrat gemäß einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahren nach dem Bleichen und vor dem Färben keiner Nassbehandlung des Gewebes mit Alkali unterworfen, da es ansonsten durch das eingebaute Silber zu einer Erhöhung der Farbigkeit der Textilsubstrate kommen kann. Bevorzugt ist es auch, während des Färbens und einer Nachbehandlung der Färbung keine Behandlungen mit stark alkalischen Lösungen durchzuführen.Preferably, the textile substrate is dyed after bleaching according to the method of the invention. Any conventional method and dye may be used for this purpose. In a particularly preferred embodiment, the textile substrate according to an embodiment of the method according to the invention is not subjected to wet treatment of the fabric with alkali after bleaching and before dyeing, since otherwise the built-in silver can increase the color of the textile substrates. It is also preferable to perform no treatments with strongly alkaline solutions during the dyeing and after-treatment of the dyeing.

Auch kann das Textilsubstrat mit Silber nach dem Bleichen vernetzt werden. Als Reaktantvernetzer kann z.B. DMDHEU zum Einsatz kommen.
Die Textilindustrie setzt zur Verbesserung der Eigenschaften von Fasern und Stoffen z.B. DMDHEU (DiMethylol-DiHydroxy-EthyleneUrea) als Reaktantvernetzer ein, um die Knittereigenschaften von Stoffen und Fasern zu verbessern. Meistens wird DMDHEU mit einer Katalysatormischung verwendet. Durch diese Behandlung erreicht man eine chemische Reaktion, bei der 2 oder mehr OH-Gruppen der Cellulosefasern mit polykondensierenden DMDHEU-Molekülen reagieren. Durch diese Quervemetzung der Fasern werden die Bewegungsmöglichkeiten der einzelnen Faser eingeschränkt und insgesamt bessere Produkteigenschaften erzielt.
Also, the textile substrate can be crosslinked with silver after bleaching. As a reactant crosslinker, for example, DMDHEU can be used.
The textile industry employs, for example, DMDHEU (DiMethylol-DiHydroxy-EthyleneUrea) as a reactant crosslinker to improve the properties of fibers and fabrics in order to improve the wrinkling properties of fabrics and fibers. Mostly DMDHEU is used with a catalyst mixture. This treatment achieves a chemical reaction in which 2 or more OH groups of the cellulose fibers react with polycondensing DMDHEU molecules. By this cross-linking of the fibers are the Limited possibilities of movement of the individual fiber and achieved overall better product properties.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens umfasst das Bleichen, dass das Textilsubstrat mit Silber nach dem Gebrauch durch Haushalts- oder Industriewäsche gebleicht wird.In a further embodiment of the method according to the invention, the bleaching comprises bleaching the textile substrate with silver after use by household or industrial laundering.

Die Temperaturen und Verweilzeiten beim Bleichen bei dieser Ausführungsform sind die bei der Haushaltswäsche und Industriewäsche üblichen, wie bei einer Temperatur von etwa 30 bis etwa 70°C durchgeführt wird. Das Bleichen, z.B. mit TAED, in der Haushaltswäsche oder der Industriewäsche wird bevorzugt in Anwesenheit von Aktivatoren und üblichen Waschmitteln durchgeführt. TAED wird in Haushaltswaschmitteln handelsüblich in den Konzentration 2,5 bis 15% ig angeboten. Auch kann die üblicherweise verwendete Waschmittelmenge in Abhängigkeit vom erwünschten Effekt auch verdoppelt werden.The temperatures and residence times in bleaching in this embodiment are those commonly used in household and industrial laundries, such as at a temperature of about 30 to about 70 ° C. Bleaching, e.g. with TAED, in the household or industrial laundry is preferably carried out in the presence of activators and conventional detergents. TAED is commercially available in household detergents at a concentration of 2.5 to 15%. Also, the amount of detergent commonly used can also be doubled depending on the desired effect.

Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Peressigsäure zum Bleichen von Textilsubstraten mit Silber, wobei die gleichen Bedingungen, wie vorstehend in Bezug auf das Verfahren beschrieben, gelten.Furthermore, the present invention relates to the use of peracetic acid for bleaching textile substrates with silver, applying the same conditions as described above in relation to the method.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass bei Einsatz von Peressigsäure eine deutliche Erhöhung des Weißgrades erzielt wurde. Eine Faserschädigung konnte nicht nachgewiesen werden.Surprisingly, it was found that when using peracetic acid, a significant increase in the whiteness was achieved. Fiber damage could not be detected.

Weiterhin wurde gefunden, dass während des Veredlungsprozesses eintretende starke Vergilbungen, wie zum Beispiel durch einen Mercerisierprozess, durch den Einsatz von Peressigsäure beseitigt werden können und gleichzeitig eine weitere Erhöhung des Weißgrades eintritt.Furthermore, it has been found that strong yellowing occurring during the finishing process, such as by a mercerizing process, can be eliminated by the use of peracetic acid and at the same time a further increase in whiteness occurs.

Außerdem wurde ermittelt, dass durch Umwelteinflüsse auftretende partielle Rotfärbungen der Ware durch eine Peressigsäurebehandlung beseitigt werden können. Eine Anwendung dieser Erkenntnisse ist auch in den Bereichen Haushalt und Industriewäsche gegeben. Hier erfolgt die Anwendung von Peressigsäure abspaltenden Mitteln, wie NOBS (Natriumnonanoyloxybenzolsulfat) oder TAED (Tetraacetylethylendiamin) usw.. TAED entwickelt in Abhängigkeit von den eingesetzten Aktivatoren im Bereich von 40 bis 60°C innerhalb weniger Minuten seine volle Wirksamkeit.It was also determined that partial red colorations of the product due to environmental influences can be eliminated by peracetic acid treatment. An application of this knowledge is also given in the areas of household and industrial laundry. Here, the use of peracetic acid releasing agents, such as NOBS (sodium nonanoyloxybenzene sulfate) takes place or TAED (tetraacetylethylenediamine), etc. TAED develops its full effectiveness within a few minutes, depending on the activators used in the range of 40 to 60 ° C.

Beim Färben dieser Faserstoffe wurde gefunden, dass das Nassechtheitsniveau der Färbungen mit anderen gefärbten cellulosischen Faserstoffen vergleichbar ist, das Lichtechtheitsniveau immer hinter dem vergleichbarer Faserstoffe zurückbleibt. Es sind generell hochlichtechte Farbstoffe auszuwählen und auf den jeweils Faserarten zu erproben.In the dyeing of these fibers, it has been found that the wet fastness level of the dyeings is comparable to other dyed cellulosic fibers, the light fastness level always remains behind that of comparable fibrous materials. In general, high-lightfast dyes should be selected and tested on the respective fiber types.

Das Verfahren wird an Hand von Beispielen erläutert.The method will be explained by way of examples.

Beispiel 1example 1

Ein Gewebe, bestehend aus Baumwolle, SeaCell®, einer mit Algen inkorporierten Cellulosefaser und SeaCell®-Active, SeaCell®-Faser, welche zusätzlich mit Silber beladen ist, soll zu einer hochwertigen pastellfarbigen Bettwäsche verarbeitet werden. Dabei ist nachstehende Arbeitsgangfolge erforderlich:

  • Sengen, Bleichen (Klotz - Kalt - Verweilverfahren), Mercerisieren, Bleichen (Klotz - Kalt - Verweilverfahren), Trocknen, Färben (Klotz - Kalt - Verweilverfahren), Trocknen, Appretieren, Kalandern.
A fabric made from cotton, SeaCell®, a cellulose fiber incorporated with algae and SeaCell®-Active, SeaCell® fiber, which is additionally loaded with silver, is to be processed into a high-quality pastel-colored bed linen. The following sequence of operations is required:
  • Sinking, bleaching (pad - cold - dwelling), mercerising, bleaching (pad - cold - dwelling), drying, dyeing (pad - cold - dwelling), drying, finishing, calendering.

Es handelt sich dabei um ein Verfahren zur klassischen Bettwäscheausrüstung mit einem zusätzlichen Bleichprozess. Dieser ist aber unbedingt erforderlich, weil diese Faserstoffe folgende Entwicklung, die Farbe Weiß betreffend, durchlaufen:

Rohgewebe
stark farbig
Sengen
leichte Erhöhung der Farbigkeit
Bleichen
akzeptabler Weißgrad, der geeignet ist zum Färben von hellen brillanten Pastelltönen
Mercerisieren
Verlust des Weißgrades und Erreichen einer Farbigkeit, höher als bei gesengtem Gewebe
Bleichen
verbesserter Weißgrad, der sehr gut geeignet ist zum Färben von hellen brillanten Pastelltönen
Färben
Auswahl von gut aufbauenden Farbstoffen mit guten bis sehr guten Lichtechtheiten
Trocknen
bei normalen Trockentemperaturen keine Weißgradbeeinflussung
Appretieren
zum Beispiel tritt beim Ausrüsten mit Vernetzern selbst bei einer Trockenvernetzung keine Verringerung des Weißgrades ein
Kalandern
keine Weißgradbeeinflussung.
It is a process for classic bedding equipment with an additional bleaching process. However, this is absolutely necessary because these fibers go through the following development, the color white:
gray fabric
strongly colored
singe
slight increase in color
bleaching
acceptable whiteness suitable for dyeing bright, brilliant pastel shades
mercerising
Loss of whiteness and reaching a color, higher than with tissue squeezed
bleaching
improved whiteness, which is very suitable for dyeing bright brilliant pastel shades
To dye
Selection of well-structured dyes with good to very good light fastness
dry
at normal drying temperatures no whiteness influence
glaze
For example, when curing with crosslinkers, even with dry crosslinking, there is no reduction in whiteness
calenders
no whiteness influence.

Aus wirtschaftlichen Gründen kann die Technologie, wie folgt modifiziert werden.

  • Sengen, Mercerisieren, Bleichen (Klotz - Kalt - Verweilverfahren oder Vollbad), Färben (Klotz - Kalt - Verweilverfahren oder Vollbad), Trocknen, Appretieren, Kalandern
For economic reasons, the technology can be modified as follows.
  • Sinking, mercerizing, bleaching (pad - cold - dwelling or full bath), dyeing (pad - cold - dwelling or full bath), drying, finishing, calendering

Wie im Textilveredlungsprozess üblich, können bedingt durch die vorhandene technische Einrichtung und die Chargengröße gleichermaßen diskontinuierliche wie kontinuierliche Verfahren angewendet werden.As usual in the textile finishing process, discontinuous as well as continuous processes can be used due to the existing technical equipment and the batch size.

Das Bleichen mittels Peressigsäure wird wie folgt durchgeführt:The bleaching by means of peracetic acid is carried out as follows:

VollbadverfahrenVollbadverfahren

Badansatz:bath preparation:
1ml/l Lavotan RWS
2g/l Natriumpyrophosphat
10 bis 30 ml/l Peressigsäure 15%
mit Natronlauge auf pH 6,5 eingestellt
1ml / l Lavotan RWS
2 g / l sodium pyrophosphate
10 to 30 ml / l peracetic acid 15%
adjusted to pH 6.5 with sodium hydroxide solution
Arbeitsweise:Operation:
Eingangstemperatur 40°C
Aufheizen auf 75°C mit 1 °C/min
50 min bei 75°C behandelt,
2x spülen
Inlet temperature 40 ° C
Heating to 75 ° C at 1 ° C / min
Treated at 75 ° C for 50 minutes,
Rinse 2x
Klotz-Kalt-Verweilverfahren Badansatz:Klotz-cold dwell bath approach:
3ml/l Lavotan RWS
2g/l Natriumpyrophosphat
40 bis 80 ml/l Peressigsäure 15%
pH-Wert, pH 6,5
3ml / l Lavotan RWS
2 g / l sodium pyrophosphate
40 to 80 ml / l peracetic acid 15%
pH, pH 6.5
Abquetschdruck:squeezing pressure:
4 bar4 bar
Verweilzeit:dwell time:
16 bis 24 h16 to 24 h
Auswaschen:wash:
Breitwaschmaschine, wie üblichWide washing machine, as usual

Die Sortimente verfügen über einen ausreichenden Weißgrad, um reine und brillante Farbtöne bekannter Art zu erzielen und sie neigen weniger zur Verfärbung im Gebrauch.The assortments have sufficient whiteness to achieve pure and brilliant shades of known type and they are less prone to discoloration in use.

Das Färben erfolgt nach bekannten Technologien und mit üblichen Farbstoffklassen. Die Behandlung von stark alkalischen Bädern führen zur Erhöhung der Farbigkeit der Textilsubstrate und müssen unterbleiben.The dyeing is carried out according to known technologies and with conventional dye classes. The treatment of strongly alkaline baths leads to an increase in the color of the textile substrates and must be avoided.

Die Ausrüstung mit Vernetzem erfolgt mit folgendem Badansatz:

Badansatz:
bis 60 g/l Reaktantvernetzer, z.B. DMDHEU
bis 2 g/l Netzmittel
bis 30 g/l PE-Dispersion
bis 30 g/l Avivagemittel
Klotzen und Trocknen:
Maschine:
Spann-Trocken-Fixiermaschine
Abquetschdruck:
5 bar
Trockentemperatur:
120°C
Voreilung:
1 %
Kondensieren
Maschine:
Kondensiermaschine
Trockentemperatur:
145°C
Voreilung:
1 %
Verweilzeit:
4 min
The equipment with crosslinkers is done with the following bath batch:
bath preparation:
to 60 g / l Reaktantvernetzer, eg DMDHEU
to 2 g / l wetting agent
up to 30 g / l PE dispersion
up to 30 g / l of lubricant
Padding and drying:
Machine:
Spann-dry Fusing
squeezing pressure:
5 bar
Dry Temperature:
120 ° C
advance:
1 %
Condense
Machine:
Kondensiermaschine
Dry Temperature:
145 ° C
advance:
1 %
dwell time:
4 min

Die aus diesen Textilsubstraten hergestellten Endprodukte sind nach den üblichen Verfahren zu waschen.The end products made from these textile substrates are to be washed by the usual methods.

In der Haushaltswäsche sind Waschmittel mit einem Gehalt von mindestens 10% TAED (Tetraacetyl-ethylendiamin) einzusetzen. Bei deutlicher Verfärbung in Richtung rot ist die übliche Waschmittelmenge zu verdoppeln.Household linen must contain detergents containing at least 10% TAED (tetraacetyl-ethylenediamine). If there is a clear discoloration towards red, the usual amount of detergent must be doubled.

TAED als Bleichemittel wird in folgenden Zusammensetzungen angeboten % % % TAED 2.5 5 15 Natrium Perborat Monohydrat 10 15 45 Zeolithe 28 25 Natrium Carbonat 20 20 40 Natrium Silicat 4 4 PCAs 4 4 Benetzungsmittel 15 15 Enzyme 0.5 0,5 Optische Aufheller 0.3 0,3 Natrium Sulfat 9 5 TAED as a bleaching agent is offered in the following compositions % % % TAED 2.5 5 15 Sodium perborate monohydrate 10 15 45 zeolites 28 25 Sodium 20 20 40 Sodium silicate 4 4 PCAs 4 4 Wetting agent 15 15 enzymes 0.5 0.5 Optical brighteners 0.3 0.3 Sodium sulfate 9 5

In der Industriewäsche ist im Beisein von Peressigsäure zu waschen. Bleichmittelkonzentration bis zu 10 ml/l Peressigsäure können im Vollbad angewendet werden. Der Einsatz einer äquivalenten Menge TAED oder das analoge Arbeiten wie in der Haushaltswäsche ist möglich.In industrial laundry, wash in the presence of peracetic acid. Bleach concentration up to 10 ml / l peracetic acid can be used in the full bath be applied. The use of an equivalent amount of TAED or similar work as in household linen is possible.

Beispiel 2 (Bleichen mit Peressigsäure nach dem Kalt-Klotz-Verweilverfahren)Example 2 (bleaching with peracetic acid after the cold pad dwelling method) 2.1. Variation des pH-Wertes und der Verweilzeit)2.1. Variation of the pH value and the residence time)

Material:Material: Baumwollbatistcotton batiste Maschine:Machine: Foulard, rotierend verweilenFoulard, stay rotating Badansatz 1 (B1):Bath batch 1 (B1): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 50 ml/l Peressigsäure 15 %50 ml / l peracetic acid 15% pH-Wert 3,15pH 3.15 Badansatz 2 (B2):Bath batch 2 (B2): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 50 ml/l Peressigsäure 15 %50 ml / l peracetic acid 15% mit NaOH auf pH 5,04 eingestelltadjusted to pH 5.04 with NaOH Badansatz 3 (B3):Bath start 3 (B3): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 50 ml/l Peressigsäure 15 %50 ml / l peracetic acid 15% mit NaOH auf pH 6,02 eingestelltadjusted to pH 6.02 with NaOH Badansatz 4 (B4, WBV 4):Badansatz 4 (B4, WBV 4): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 50 ml/l Peressigsäure 15 %50 ml / l peracetic acid 15% mit NaOH auf pH 6,7 eingestelltadjusted to pH 6.7 with NaOH Abquetschdruck:squeezing pressure: 4 bar4 bar Geschwindigkeit:Speed: 1 m/min1 m / min Verweilzeit:dwell time: Probeentnahme jeweils nach 2 h, 5 h, 24 hSampling after 2 h, 5 h, 24 h Auswaschen:wash: im Vollbad, 2x 10 min. bei 60 °C, 1x 10 min. kaltin a full bath, 2x 10 min. at 60 ° C, 1x 10 min. cold

Farbmetrische Bestimmung (Tabelle 1)Colorimetric determination (Table 1)

Weißgrad CIEWhiteness CIE Badansatz 1, B1Bath batch 1, B1 Badansatz 2, B2Bath start 2, B2 Badansatz 3, B3Bath start 3, B3 Badansatz 4, B4Bath start 4, B4 Verweilzeit 2hResidence time 2h 32,532.5 35,035.0 37,337.3 38,838.8 Verweilzeit 5hResidence time 5h 37,637.6 40,240.2 41,541.5 44,344.3 Verweilzeit 24hResidence time 24h 42,642.6 48,048.0 49,949.9 50,950.9

Der Weißgrad des entschlichteten Gewebes wurde mit 14,0 ermittelt. Die vorstehende Tabelle 1 zeigt, dass eine deutliche Verbesserung des Weißgrad erreicht wurde. Der Tabelle 1 kann außerdem entnommen werden, dass der pH-Wert einen Einfluß auf den Weißgrad hat und die Verweilzeit günstig 5 h, besser 24 h beträgt.The whiteness of the desized fabric was found to be 14.0. Table 1 above shows that a significant improvement in whiteness has been achieved. It can also be seen from Table 1 that the pH has an influence on the whiteness and the residence time is advantageously 5 h, better 24 h.

2.2. Variation der Konzentration2.2. Variation of concentration

Material:Material: Variante 4, gesengt, entschlichtet, mercerisiertVariant 4, singed, desized, mercerized Maschine:Machine: Foulard, rotierend verweilenFoulard, stay rotating Badansatz 1 (BK1):Bath batch 1 (BK1): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 40 ml/l Peressigsäure 15 %40 ml / l peracetic acid 15% mit NaOH auf pH-Wert 6 - 6,5 eingestelltadjusted to pH 6 - 6.5 with NaOH Badansatz 2 (BK2):Bath start 2 (BK2): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 50 ml/l Peressigsäure 15 %50 ml / l peracetic acid 15% mit NaOH auf pH-Wert 6 - 6,5 eingestelltadjusted to pH 6 - 6.5 with NaOH Badansatz 3 (BK3, BKM3):Bath batch 3 (BK3, BKM3): 3 ml/l Lavotan RWS3 ml / l Lavotan RWS 2 g/l Natriumpyrophosphat2 g / l sodium pyrophosphate 60 ml/l Peressigsäure 15 %60 ml / l peracetic acid 15% mit NaOH auf pH-Wert 6 - 6,5 eingestelltadjusted to pH 6 - 6.5 with NaOH Abquetschdruck:squeezing pressure: 4 bar4 bar Geschwindigkeit:Speed: 1 m/min1 m / min Verweilzeit:dwell time: 24 h24 hours Auswaschen:wash: im Vollbad, 2x 10 min. bei 60 °C, 1x10 min. kaltin a full bath, 2x 10 min. at 60 ° C, 1x10 min. cold

Farbmetrische Bestimmung (Tabelle 2)Colorimetric determination (Table 2)

Variante 4, gesengt, entschlichtet, mercerisiert (BK1 - BK3)Variation 4, singed, desized, mercerized (BK1 - BK3) Variante 4, gesengt, entschlichtetVariation 4, singed, desaturated Badansatz 1Bath batch 1 Badansatz 2Bath start 2 Badansatz 3Bath start 3 Badansatz 3Bath start 3 Weißgrad CIEWhiteness CIE 21,121.1 28,828.8 30,630.6 34,234.2

Aus den Ergebnissen der Tabelle 2 ist zu entnehmen, dass der Weißgrad bei erhöhtem Peressigsäureeinsatz verbessert wird. Bei einer Menge von mehr als 50 g/l Peressigsäure nimmt der Weißgrad nur noch unbedeutend zu. Auf nicht mercerisiertem Gewebe sind ähnlich Ergebnisse zu erwarten.From the results of Table 2 it can be seen that the whiteness is improved with increased peracetic acid use. With an amount of more than 50 g / l peracetic acid, the whiteness only increases insignificantly. Similar results can be expected on non-mercerised tissue.

Claims (18)

Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilsubstrat mit Peressigsäure gebleicht wird.Process for the treatment of silver-loaded textile substrates, characterized in that the textile substrate is bleached with peracetic acid. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Bleichen bei einem pH-Wert von etwa 4 bis etwa 7 durchgeführt wird.The method of claim 1, wherein the bleaching is carried out at a pH of about 4 to about 7. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Bleichen bei einem pH-Wert von etwa 6 bis etwa 7 durchgeführt wird.The method of claim 2, wherein the bleaching is carried out at a pH of about 6 to about 7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Konzentration an 15%iger Peressigsäure etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-% beträgt.A method according to any one of the preceding claims wherein the concentration of 15% peracetic acid is from about 0.05% to about 2% by weight. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Bleichen bei einer Temperatur von etwa 15 bis etwa 80 °C durchgeführt wird.A method according to any one of the preceding claims, wherein the bleaching is carried out at a temperature of about 15 to about 80 ° C. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Bleichen nach dem Klotz-Kalt-Verweilverfahren für eine Dauer von etwa 10 bis etwa 30 h durchgeführt wird.A method according to any one of the preceding claims, wherein the bleaching is carried out by the pad-cold dwell method for a period of about 10 to about 30 hours. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat diskontinuierlich, halbkontinuierlich oder kontinuierlich gebleicht wird.Method according to one of the preceding claims, wherein the textile substrate is bleached discontinuously, semi-continuously or continuously. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat nach dem Bleichen gefärbt wird.A method according to any one of the preceding claims, wherein the textile substrate is dyed after bleaching. Verfahren nach Anspruch 8, wobei nach dem Bleichen und vor dem Färben keine Nassbehandlung des Textilsubstrats mit Alkali durchgeführt wird.A method according to claim 8, wherein after bleaching and before dyeing, no wet treatment of the textile substrate with alkali is carried out. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, wobei während des Färbens und einer Nachbehandlung der Färbung keine Behandlungen mit stark alkalischen Lösungen durchgeführt werden.Method according to one of claims 8 or 9, wherein no treatments with strongly alkaline solutions are carried out during the dyeing and after-treatment of the dyeing. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Textilsubstrat nach dem Gebrauch durch Haushalts- oder Industriewäsche gebleicht wird.The method of claim 1, wherein the textile substrate is bleached after use by household or industrial laundry. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Bleichen bei einer Temperatur von etwa 30 bis etwa 70°C durchgeführt wird.The method of claim 11, wherein the bleaching is carried out at a temperature of about 30 to about 70 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, wobei das Bleichen in Anwesenheit von Aktivatoren und üblichen Waschmitteln durchgeführt wird.A method according to any one of claims 11 or 12, wherein the bleaching is carried out in the presence of activators and conventional detergents. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, wobei das Bleichen mit einem Peressigsäure abspaltenden Mittel, wie TAED oder NOBS, durchgeführt wird.A method according to any one of claims 11 to 13, wherein the bleaching is carried out with a peracetic acid releasing agent such as TAED or NOBS. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat ausgewählt ist aus Geweben, Gewirken, Gestricken, Vliesstoffen, Fasern, wie Stapelfasern, Filamenten und/oder Garnen.Method according to one of the preceding claims, wherein the textile substrate is selected from woven, knitted, crocheted, nonwoven fabrics, fibers, such as staple fibers, filaments and / or yarns. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Textilsubstrat aus einem Material besteht, ausgewählt aus Cellulose, modifizierter Cellulose; Actetat, Cupro, Alginatfasern (hergestellt aus Natriumalginatextrakt von Algen), Polyamid, Polyacrylnitril, Polyurethan, Triacetat, Polyester, modifiziertes Polyester, und/oder Polyolefin.A method according to any one of the preceding claims, wherein the textile substrate is made of a material selected from cellulose, modified cellulose; Actetate, cupro, alginate fibers (made from sodium alginate extract of algae), polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane, triacetate, polyester, modified polyester, and / or polyolefin. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Material ausgewählt ist aus Cellulose, die zusätzlich ein Material aus Meerespflanzen oder Meerestieren enthält.The method of claim 16, wherein the material is selected from cellulose which additionally contains a material from marine plants or marine animals. Verwendung von Peressigsäure zum Bleichen von mit Silber beladenen Textilsubstraten.Use of peracetic acid for bleaching silver loaded textile substrates.
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