EP1516069A2 - Hochfeste, plastisch verformbare formk rper aus titanlegieru ngen - Google Patents

Hochfeste, plastisch verformbare formk rper aus titanlegieru ngen

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EP1516069A2 EP03729896A EP03729896A EP1516069A2 EP 1516069 A2 EP1516069 A2 EP 1516069A2 EP 03729896 A EP03729896 A EP 03729896A EP 03729896 A EP03729896 A EP 03729896A EP 1516069 A2 EP1516069 A2 EP 1516069A2
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Wolfgang LÖSER
Jürgen Eckert
Uta KÜHN
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C45/00—Amorphous alloys
    • C22C45/10—Amorphous alloys with molybdenum, tungsten, niobium, tantalum, titanium, or zirconium or Hf as the major constituent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures

Definitions

  • the invention relates to high-strength and plastically deformable moldings made of titanium alloys.
  • Such moldings can be used as highly stressed components such. B. in the aircraft industry, space travel and the vehicle industry, but also for medical devices and implants in the medical field, when high demands are placed on the mechanical strength, the corrosion resistance and the surface stress, particularly in the case of complicated shaped components.
  • Metallic glass moldings are also known in all their dimensions> 1 mm in certain composition ranges of the quaternary Ti-Cu-Ni-Sn alloys (T. Zhang and A. Inoue, Mater. Trans., JIM 39, 1001 (1998)) ,
  • a composition for a multi-component beryllium-containing alloy with the chemical formula (Zr ⁇ oo- a - bTiaNbb) 5 (Be x Cu y Ni z ) 25 is known.
  • This alloy is two-phase, it has a high-strength, brittle glass-like matrix and a ductile, plastically deformable dendritic krz phase.
  • the invention has for its object to provide high-strength moldings made of titanium alloys which are plastically deformable at room temperature and which have macroscopic plasticity and deformation hardening in the case of shaping processes at room temperature compared to the metallic glasses mentioned, without this resulting in other properties such as strength, elastic expansion or the corrosion behavior , are significantly impaired.
  • the moldings according to the invention are characterized in that they are made of. consist of a material whose composition is of the formula
  • the moldings have a structure with a homogeneous microstructure, mainly consisting of a glass-like or nanocrystalline matrix with a ductile dendritic krz (cubic space-centered) phase embedded therein.
  • a third phase with a small volume fraction of maximum 10% is possible.
  • the volume fraction of the dendritic krz phase formed in the matrix is 20 to 90%, preferably 50 to 70%.
  • the length of the primary dendrite axes is in the range of 1-100 ⁇ m and the radius of the primary dendrites is 0.2-2 ⁇ m.
  • the finished casting is produced by pouring the titanium alloy melt into a copper mold.
  • the detection of the dendritic bcc phase in the glassy or nanocrystalline matrix and the determination of the size ', and the volume fraction of the dendritic precipitates can be done by X-ray diffraction, scanning electron microscopy or transmission electron microscopy. Ways of Carrying Out the Invention
  • An alloy with the composition Ti 5 oCu 23 Ni 2 oSn 7 (figures in atomic%) is poured into a cylindrical copper mold with an inner diameter of 3 mm.
  • the molded body obtained consists of a partly glass-like, partly nanocrystalline matrix and a ductile krz phase embedded therein.
  • the volume fraction of the dendritic phase is estimated at 50%. This achieves an elongation at break of 7.5% with a breaking strength of 2010 MPa.
  • the elastic elongation at the technical yield strength (0.2% yield strength) is 2.5% with a strength of 1190 MPa.
  • the modulus of elasticity is 85.8 GPa.
  • Example 2 An alloy with the composition Ti 6 oTa ⁇ oCui 4 Ni ⁇ 2 Sn 4 (numbers in atomic%) is poured into a cylindrical copper mold with an inside diameter of 3 mm.
  • the molded body obtained consists of a partly glass-like, partly nanocrystalline matrix and a ductile krz phase embedded therein.
  • the volume fraction of the dendritic phase is estimated at 60%.
  • An elongation at break of 3.0% is achieved with a breaking strength of 2200 MPa.
  • the elastic elongation at the technical yield strength (0.2% yield strength) is 1.0% with a strength of 1900 MPa.
  • the modulus of elasticity is 95.5 GPa.

Abstract

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hochfeste und bei Raumtemperatur plastisch verformbare Formkörper aus Titanlegierungen zu schaffen, die gegenüber den metallischen Gläsern makroskopische Plastizität sowie Verformungsverfestigung aufweisen, ohne dass dadurch andere Eigenschaften, wie Bruchfestigkeit, elastische Dehnung oder das Korrosionsverhalten wesentlich beeinträchtigt werden. Die erfindungsgemäßen Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einem Werkstoff bestehen, der in seiner Zusammensetzung der Formel Tia E1b E2c E3d E4e entspricht, worin E1 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Ta, Nb, Mo, Cr, W, Zr, V, Hf und Y gebildeten Gruppe besteht, E2 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Cu, Au, Ag, Pd und Pt gebildeten Gruppe besteht, E3 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Ni, Co, Fe, Zn, Mn gebildeten Gruppe besteht und E4 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Sn, Al, Ga, Si, P, C, B, Pb und Sb gebildeten Gruppe besteht, mit a = 100-(b+c+d+e), b = 0 bis 20, c = 5 bis 30, d = 5 bis 30, e = 1 bis 15 (a, b, c, d, e in Atom-%). Die Formkörper besitzen eine homogene Mikrostruktur, hauptsächlich bestehend aus einer glasartigen oder nanokristallinen Matrix mit darin eingebetteter duktiler dendritischer kubisch-raumzentrierter (krz) -Phase. Eine dritte Phase kann mit geringem Volumenanteil vorhanden sein. Derartige Formkörper sind als hochbeanspruchte Bauteile einsetzbar, z. B. in der Flugzeugindustrie, der Raumfahrt, der Fahrzeugindustrie, aber auch für medizintechnische Geräte und Implantate im medizinischen Bereich.

Description

HOCHFESTE, PLASTISCH VERFORMBARE FORMKORPER AUS TITANLEGIERUNGEN
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft hochfeste und bei Raumtemperatur plastisch verformbare Formkörper aus Titanlegierungen- Derartige Formkörper sind einsetzbar als hochbeanspruchte Bauteile z. B. in der Flugzeugindustrie, der Raumfahrt und der Fahrzeugindustrie, aber auch für medizintechnische Geräte und Implantate im medizinischen Bereich, wenn hohe Anforderungen an die mechanische Belastbarkeit, die Korrosionsbeständigkeit und die Oberflächenbeanspruchung insbesondere bei kompliziert geformten Bauteilen gestellt werden.
Stand der Technik
Bekannt ist, dass bestimmte ehrkomponentige metallische Werkstoffe durch rasche Erstarrung in einen metastabilen glasartigen Zustand überführt werden können (metallische Gläser), um vorteilhafte (z. B. weichmagnetische, mechanische, katalytische) Eigenschaften zu erhalten. Meist sind diese Werkstoffe wegen der erforderlichen Abkühlrate der Schmelze nur mit geringen Abmessungen in mindestens einer Dimension z. B. dünne Bänder oder Pulver herstellbar. Damit sind sie als massiver Konstruktionswerkstoff nicht geeignet (siehe z. B. T. Masu oto, Mater. Sei. Eng. A179/180 (1994) 8- Bekannt sind bestimmte Zusammensetzungsbereiche mehrkomponentiger Legierungen, in denen solche metallische Gläser auch in massiver Form, z. B. mit Abmessungen > 1 mm, durch Gießverfahren hergestellt werden können. Solche Legierungen sind z. B. Pd-Cu-Si, PdoNi4oP2o, Zr-Cu-Ni-Al, La- Al-Ni-Cu (siehe z. B. T. Masumoto, Mater. Sei. Eng. A179/180 (1994) 8-16 und W.L. Johnson in Mater. Sei. Forum Vol. 225- 227, S. 35-50, Transtec Publications 1996, Switzerland) . Bekannt sind insbesondere metallische Gläser mit Zusammensetzungen der chemischen Formeln Ti5o i25Cu25, Ti-Be- Zr, Ti-Ni-Cu-Al und Ti-Zr-Ni-Cu, welche > 1 mm hergestellt werden können (A. Inoue et al., Mater. Lett.19,131 (1994), K. Amiya et al., Mater. Sei. Eng. A179/A180, 692 (1994), L.E. Tanner et al . , Scr. Met. 11, 1727 (1977), and D.V. Louzguine et al., J. Mater. Res. 14, 4426 (1999)).
Weiterhin bekannt sind metallische Glas-Formkörper in allen ihren Dimensionen > 1 mm in bestimmten Zusammensetzungsbereichen der quaternären Ti-Cu-Ni-Sn- Legierungen (T. Zhang und A. Inoue, Mater. Trans., JIM 39, 1001 (1998)).
Bekannt ist eine Zusammensetzung für eine mehrkomponentige berylliumhaltige Legierung mit der chemischen Formel (Zrιoo-a- bTiaNbb) 5 (BexCuyNiz) 25. Dabei bezeichnen die Koeffizienten a, b die Elementanteile in Atom-% mit a = 18,34; b = 6,66 und die Koeffizienten x, y, z bezeichnen die Verhältnisanteile in Atom-% mit x : y : z = 9 : 5 : 4. Diese Legierung ist zweiphasig, sie besitzt eine hochfeste, spröde glasartige Matrix und eine duktile, plastisch verformbare dendritische krz-Phase. Dadurch tritt eine erhebliche Verbesserung der mechanischen Eigenschaften bei Raumtemperatur ein, besonders im Bereich der makroskopischen Dehnung (C.C. Hays, C.P. Kim und W.L. Johnson, Phys . Rev. Lett. 84, 13, p. 2901 - 2904, (2000)). Zweiphasige Titanlegierungen mit einer hochfesten glasartigen Matrix und darin eingebetteter duktiler, plastisch verformbarer dendritischer krz-Phase konnten bisher nicht hergestellt werden.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hochfeste und bei « Raumtemperatur plastisch verformbare Formkörper aus Titanlegierungen zu schaffen, die gegenüber den genannten metallischen Gläsern makroskopische Plastizität und Verformungsverfestigung bei Umformprozessen bei Raumtemperatur besitzen, ohne dass dadurch andere Eigenschaften, wie Festigkeit, elastische Dehnung oder das Korrosionsverhalten, wesentlich beeinträchtigt werden.
Diese Aufgabe wird mit den in den Patentansprüchen angegebenen hochfesten Formkörpern gelöst.
Die erfindungsgemäßen Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass diese aus . einem Werkstoff bestehen, der in seiner Zusammensetzung der Formel
Tia Elb E2C E3d E4e entspricht, worin El aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Ta, Nb, Mo, Cr, W, Zr, V, Hf und Y gebildeten Gruppe, E2 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Cu, Au, Ag, Pd und Pt gebildeten Gruppe, E3 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Ni, Co, Fe, Zn, Mn gebildeten Gruppe und E4 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Sn, AI, Ga, Si, P, C, B, Pb und Sb gebildeten Gruppe besteht, mit a = 100-(b+c+d+e) b = 0 bis 20 c = 5 bis 30 d = 5 bis 30 e = 1 bis 15 (a, b, c, d, e in Atom-%) und mit gegebenenfalls geringen, herstellungstechnisch bedingten Zusätzen und Verunreinigungen.
Dabei weisen die Formkörper ein Gefüge mit einer homogenen Mikrostruktur auf, hauptsächlich bestehend aus einer glasartigen oder nanokristallinen Matrix mit darin eingebetteter duktiler dendritischer krz(kubisch- raumzentrierter) -Phase. Das Auftreten einer dritten Phase mit geringem Volumenanteil von maximal 10 % ist möglich.
Zur Realisierung besonders vorteilhafter Eigenschaften sollte der Werkstoff der Zusammensetzung TiaCucNidSne entsprechen, mit a = 45-55, c = 20-25, d = 15-25 und e = 5-10 (Anteile in Atom-%) .
Der Volumenanteil der gebildeten dendritischen krz-Phase in der Matrix beträgt erfindungsgemäß 20 bis 90 %, vorzugsweise 50 bis 70 % . Die Länge der Primär-Dendritenachsen liegt im Bereich von 1-100 μm und der Radius der Primär-Dendriten beträgt 0,2-2 μm.
Zur Herstellung der Formkörper wird durch Gießen der Titan- Legierungsschmelze in eine Kupferkokille das fertige Gußteil hergestellt .
Der Nachweis der dendritischen krz-Phase in der glasartigen oder nanokristallinen Matrix und die Bestimmung der Größe 'und des Volumenanteils der dendritischen Ausscheidungen kann über Röntgenbeugung, Rasterelektronenmikroskopie oder Transmissionselektronenmikroskopie erfolgen. Wege zur Ausführung der Erfindung
Die Erfindung ist nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert .
Beispiel 1
Eine Legierung mit der Zusammensetzung Ti5oCu23Ni2oSn7 (Zahlenangaben in Atom-%) wird in eine zylinderförmige Kupferkokille mit Innendurchmesser 3 mm abgegossen. Der erhaltene Formkörper besteht aus einer teils glasartigen, teils nanokristallinen Matrix und darin eingebetteter duktiler krz-Phase. Der Volumenanteil der dendritischen Phase wird zu 50 % abgeschätzt. Dadurch wird eine Bruchdehnung von 7,5 % bei einer Bruchfestigkeit von 2010 MPa erreicht. Die elastische Dehnung an der technischen Streckgrenze (0,2 % Dehngrenze) beträgt 2,5 % bei einer Festigkeit von 1190 MPa. Der Elastizitätsmodul beträgt 85,8 GPa.
Beispiel 2 Eine Legierung mit der Zusammensetzung Ti6oTaιoCui4Niι2Sn4 (Zahlenangaben in Atom-%) wird in eine zylinderförmige Kupferkokille mit Innendurchmesser 3 mm abgegossen. Der erhaltene Formkörper besteht aus einer teils glasartigen, teils nanokristallinen Matrix und darin eingebetteter duktiler krz-Phase. Der Volumenanteil der dendritischen Phase wird zu 60 % abgeschätzt. Dadurch wird eine Bruchdehnung von 3,0 % bei einer Bruchfestigkeit von 2200 MPa erreicht. Die elastische Dehnung an der technischen Streckgrenze (0,2 % Dehngrenze) beträgt 1,0 % bei einer Festigkeit von 1900 MPa. Der Elastizitätsmodul beträgt 95,5 GPa.

Claims

Patentansprüche
1. Hochfeste, bei Raumtemperatur plastisch verformbare Formkörper aus Titanlegierungen, dadurch gekennzeichnet, dass die Formkörper aus einem Werkstoff bestehen, der in seiner Zusammensetzung der Formel
Tia Elb E2C E3d E4e entspricht, worin El aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Ta, Nb, Mo, Cr, W, Zr, V, Hf und Y gebildeten Gruppe, E2 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Cu, Au, Ag, Pd und Pt gebildeten Gruppe, E3 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Ni, Co, Fe, Zn, Mn gebildeten Gruppe und E4 aus einem Element oder mehreren Elementen der mit den Elementen Sn, AI, Ga, Si, P, C, B, Pb und Sb gebildeten Gruppe besteht, mit a = 100-(b+c+d+e) b = 0 bis 20 c = 5 bis 30 d = 5 bis 30 e = 1 bis 15
(a, b, c, d, e in Atom-%) und mit gegebenenfalls geringen, herstellungstechnisch bedingten Zusätzen und
Verunreinigungen, und dass die Formkörper ein Gefüge mit einer homogenen Mikrostruktur aufweisen, häuptsächlich bestehend aus einer glasartigen oder nanokristallinen Matrix mit darin eingebetteter duktiler dendritischer krz(kubisch- raumzentrierter) -Phase, wobei mit einem geringem
Volumenanteil von maximal 10 % eine dritte Phase enthalten sein kann.
2. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff eine Zusammensetzung mit b = 0-15, c = 20-25, d = 15-25 und e = 5-10 (Atom-%) aufweist.
3. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Volumenanteil der gebildeten dendritischen krz-Phase in der Matrix 20 bis 90 %, vorzugsweise 50 bis 70 % beträgt.
4. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Länge der Primär-Dendritenachsen im Bereich von 1-100 μm liegt und der Radius der Primär-Dendriten 0,2-2 μm beträgt.
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