EP0850292B2 - Farbübertragungsinhibierendes waschmittel - Google Patents

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EP0850292B2
EP0850292B2 EP96924815A EP96924815A EP0850292B2 EP 0850292 B2 EP0850292 B2 EP 0850292B2 EP 96924815 A EP96924815 A EP 96924815A EP 96924815 A EP96924815 A EP 96924815A EP 0850292 B2 EP0850292 B2 EP 0850292B2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
detergent
laundry
polyvinyl pyrrolidone
active oxygen
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP96924815A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0850292A1 (de
EP0850292B1 (de
Inventor
Peter Sandkühler
Winfried Pochandke
Eduard Smulders
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7766057&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0850292(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0850292A1 publication Critical patent/EP0850292A1/de
Publication of EP0850292B1 publication Critical patent/EP0850292B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0850292B2 publication Critical patent/EP0850292B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds

Definitions

  • the invention relates to a detergent for use in washing processes for coloreds containing color transfer inhibitor and bleach and bleach activator, a process for washing colored laundry, a process for preventing hue changes and inhibiting color transfer, and the use of said laundry detergents in such processes.
  • Detergents for use in household washing processes for coloreds are as a rule free of bleaching agents in order to avoid the oxidative damage to the textile dyes.
  • color detergents are as a rule free of bleaching agents in order to avoid the oxidative damage to the textile dyes.
  • the use of bleach systems that is combinations of active oxygen compounds with peroxycarboxylic acid peeling off bleach activators, in laundry detergents extremely desirable because the cleaning effect of the detergent is increased by the bleaching effect on laundry dirt and the bleach can also act graying, germicidal and odor-repellent so that their use additionally increases hygiene during washing.
  • Color detergents normally contain agents for color transfer inhibition in order to prevent the discoloration of laundry parts, that is, a transfer of dyes that have been detached from the coloreds and get into the wash liquor, on different colored textiles. It is believed that such dye transfer inhibiting agents complex and stabilize the dyes in the wash liquor.
  • Polyvinylpyrrolidone is known to be one of the most effective color transfer inhibitors.
  • the European patent application EP 0 508 034 A1 discloses granular detergents which contain surfactant, builder, polyvinylpyrrolidone having molecular weights of 5,000 to 22,000 and up to 15% by weight of inorganic filler salt and which result in polyvinylpyrrolidone concentrations of 5 mg / l to 500 mg / l in the wash solution may contain peroxygen bleach and bleach activator.
  • the not pre-published European patent application EP 0 717 103 A2 relates to laundry detergents containing from 5% to 90% by weight of anionic and / or nonionic surfactant, from 5% to 70% by weight of builder, from 0.1% to 30% by weight of peroxygen compound and 0.005 wt .-% to 2 wt .-% of a manganese-containing complex, wherein the agent additionally polyvinylpyrrolidone in amounts of 0.05 wt .-% to 5 wt .-% have.
  • Another object of the invention is a process for washing colored laundry, alone or in combination with white laundry, in aqueous, surfactant-containing liquor using such agent or all its individual components, which is characterized in that the wash liquor at least temporarily a concentration of Polyvinylpyrrolidone in the range of 0.01 g / l to 1 g / l, in particular from 0.05 g / l to 0.2 g / l, and an active oxygen concentration in the range of 0.01 g / l to 0.2 g / l, in particular from 0.03 g / l to 0.15 g / l.
  • a modification of such a method consists in a method for preventing hue changes and inhibiting the color transfer to white or other colored laundry when washing colored laundry, alone or in combination with white laundry, in aqueous, surfactant-containing liquor, which is characterized in that Wash liquor at least temporarily a concentration of polyvinylpyrrolidone in the range of 0.01 g / l to 1 g / l, in particular from 0.05 g / l to 0.2 g / l, and a concentration of active oxygen in the range of 0.01 g / l to 0.2 g / l, in particular from 0.03 g / l to 0.15 g / l.
  • the concentrations of polyvinylpyrrolidone and active oxygen in the wash liquor are maintained for a period of from 5 minutes to 90 minutes, more preferably from 10 minutes to 70 minutes.
  • the said processes are carried out so that the wash liquor has a temperature of up to 60 ° C, in particular in the range of 30 ° C to 60 ° C.
  • the components can also be metered individually into the liquor, which is preferably present in a household washing machine.
  • Color transfer inhibiting polyvinylpyrrolidone may be in inventive compositions which are liquid, pasty or solid, which in non-exhaustive list both powdery and compacted, extruded and tableted agents are to be understood, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, in particular 0.4 wt .-% to 2.5 wt .-% contain. It preferably has a molecular weight in the range of 5,000 to 4,000,000, in particular in the range of 10,000 to 100,000.
  • Active oxygen-based bleaches are preferably present in the composition according to the invention in amounts of 5% by weight to 25% by weight, in particular 6% by weight to 15% by weight.
  • Suitable bleaching agents include the peroxygen compounds commonly used in detergents, such as hydrogen peroxide and perborate, which may be in the form of tetra- or monohydrate, percarbonate, per-pyrophosphate and persilicate, which are present as alkali salts, usually as sodium salts.
  • hydrogen peroxide, alkali metal perborate monohydrate and / or alkali metal percarbonate is used.
  • peroxycarboxylic acid releasing bleach activator is preferably present in the inventive compositions in amounts of 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 7 wt .-%.
  • Such bleach activators include the commonly used N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, as described, for example, in US Pat German patent applications DE 14 67 582 or DE 43 38 920 Hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides, cyanurates and lactams, such as those from the international Patent Application WO 95/00626 known N-acyl-valerolactam or the example of the international Patent Applications WO 94/27970 .
  • N- or O-acyl compounds for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N
  • WO 94/28103 and WO 94/28105 known N-acyl-caprolactams, in addition carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium isononanoyl-phenolsulfonat, and acylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose.
  • carboxylic acid anhydrides in particular phthalic anhydride
  • carboxylic acid esters in particular sodium isononanoyl-phenolsulfonat
  • acylated sugar derivatives especially pentaacetylglucose.
  • the bleach activator is preferably selected from the aliphatic, cycloaliphatic or aromatic peroxocarboxylic acid which is linear or branched under perhydrolysis conditions and has compounds which split off from 2 to 12 carbon atoms and mixtures thereof.
  • the bleach activators in particular for use in solid or powdery agents, may have been coated or granulated in a known manner with shell substances to avoid interaction with the per compounds, with granular tetraacetylethylenediamine having mean particle sizes of 0.01 mm to 0.9 mm with the aid of carboxymethylcellulose granulated tetraacetylethylenediamine 0.8 mm, as for example according to the European patent EP 037 026 and / or granulated 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, as described in the German patent DD 255 884 is particularly preferred.
  • compositions are not limited, but since the agents according to the invention are those for use in washing processes for coloreds, they are preferably free from optical brighteners.
  • Surfactants in particular anionic and / or nonionic surfactants, are described in US Pat agents according to the invention in amounts of from 8% by weight to 30% by weight, in particular 12% by weight to 24% by weight, it being to be noted that the amount of nonionic surfactant exceeds the stated upper limit of 8 Wt .-%, based on the total mean, does not exceed.
  • Suitable nonionic surfactants include the alkoxylates, especially the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched chain alcohols having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of alkoxylation of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 14 and in particular between 6 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides.
  • Particularly suitable are the derivatives of fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable alkoxylates.
  • alkoxylates in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof.
  • suitable alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides, which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl part usable.
  • the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters as described in the international Patent Application WO 90/13533 as well as fatty acid polyhydroxyamides, as prepared according to the methods of U.S. Pat. Nos. 1,985,424 .
  • Nonionic surfactants of the so-called alkylpolyglycoside type which are suitable for incorporation in the agents according to the invention are compounds of the general formula (G) n -OR 1 , in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is one Number between 1 and 10 mean.
  • the glycoside component (G) n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Include xylose and lyxose.
  • the oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the nature of the sugars contained in them by their number, the so-called Oligomermaschinesgrad.
  • the degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the glycosides preferably used below a value of 1.5, in particular between 1.2 and 1.4.
  • Preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
  • the alkyl or alkenyl moiety R 1 of the glycosides preferably also originates from readily available derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxoalcohols, can be used to prepare useful glycosides. Also useful in this case are the primary alcohols with linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and also mixtures thereof.
  • Nonionic surfactant is preferably contained in an agent according to the invention in amounts of from 2% by weight to 8% by weight, in particular from 3% by weight to 7% by weight.
  • compositions according to the invention may instead or additionally comprise further surfactants, preferably synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferably up to 22% by weight, in particular from 7% by weight to 18% by weight, in each case based on the total Means, included.
  • Suitable synthetic anionic surfactants which are particularly suitable for use in such compositions are the alkyl and / or alkenyl sulfates having 8 to 22 C atoms which carry an alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as counter cation.
  • alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases.
  • a conventional sulfating reagent in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid
  • alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases Such alkyl and / or alkenyl sulfates are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 7% by weight to 18% by weight, in particular from 8% by weight to 15% by weight.
  • Sulfur-type surfactants which can be used also include the sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, known as ether sulfates.
  • ether sulfates preferably contain from 1 to 30, in particular from 2 to 10, ethylene glycol groups per molecule.
  • Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the ⁇ -sulfoesters obtainable by reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those of fatty acids having 8 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms, and linear alcohols having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation, as well as the formal saponification resulting from these sulfo fatty acids.
  • nonionic surfactant and synthetic anionic surfactant are present, their weight ratio in the composition according to the invention is preferably from 1: 8 to 1: 2, in particular from 1: 6 to 1: 3.
  • soaps saturated fatty acid soaps, as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, as well as from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soaps are suitable.
  • those soap mixtures are preferred which are composed of 50% to 100% by weight of saturated C 12 -C 18 fatty acid soaps and up to 50% by weight of unsaturated soaps, for example, oleic acid soap.
  • soap is included in amounts up to 5% by weight, especially from 0.1% to 2% by weight.
  • higher amounts of soap of usually up to 15 wt .-% may be included.
  • compositions of the invention often include soil release agents known as soil release agents.
  • soil release agents include copolyesters which contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units and which, because of their chemical similarity to polyester fibers, are particularly effective for washing textiles of this material but can also exhibit the desired effect on fabrics of other materials.
  • Dirt-releasing copolyesters of the type mentioned as well as their use in detergents have been known for a long time.
  • German Offenlegungsschrift DT describes 16 17 141 a washing process using polyethylene terephthalate-polyoxyethylene glycol copolymers.
  • German patent application DT 22 00 911 relates to detergents containing nonionic surfactant and a copolymer of polyoxyethylene glycol and polyethylene terephthalate.
  • German Offenlegungsschrift DT 22 53 063 are called acidic textile finishing agents containing a copolymer of a dibasic carboxylic acid and an alkylene or cycloalkylene polyglycol and optionally an alkylene or cycloalkylene glycol.
  • European patent EP 185 427 For example, methyl or ethyl group-endcapped polyesters having ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units and laundry detergents containing such soil release polymer are known.
  • the European patent EP 241 984 relates to a polyester which in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units also contains substituted ethylene units and glycerol units.
  • Such soil-release polyesters are preferably present in agents according to the invention in amounts of from 0.25% by weight to 5% by weight, in particular from 0.5% by weight to 1.5% by weight.
  • compositions of the invention include water-soluble and / or water-insoluble builders, in particular selected from alkali metal aluminosilicate, crystalline or amorphous alkali metal silicate, monomeric polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof.
  • An agent according to the invention preferably contains from 20% by weight to 45% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders.
  • the water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of the polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, and the polymeric (poly) carbon acids, in particular the polycarboxylates of the international, which are obtainable by oxidation of polysaccharides Patent Application WO 93/16110 , polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain small amounts of polymerizable substances copolymerized without carboxylic acid functionality.
  • the molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight.
  • vinyl ethers such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene
  • Preferred terpolymers contain 60 wt .-% to 95 wt .-%, in particular 70 wt .-% to 90 wt .-% of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or Maleate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
  • polymers may also be a derivative of an allylsulfonic acid as a monomer, which is substituted in position 2 with an alkyl radical, preferably with a C 1 -C 4 alkyl radical, or an aromatic radical which is derived preferably from benzene or benzene derivatives is.
  • Preferred polymers then contain 40 wt .-% to 60 wt .-%, in particular 45 to 55 wt .-% of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10 wt .-% to 30 wt.
  • % preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% methallylsulfonic acid or Methallylsulfonat and as the third monomer 15 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 40 wt .-% of a carbohydrate.
  • This carbohydrate may be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred.
  • terpolymers can be prepared in particular by methods which are described in the German patent DE 42 21 381 and the German patent application DE 43 00 772 are generally described, and generally have a molecular weight between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000. All the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts, and can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions.
  • Such organic builders are preferably in amounts up to 15 wt .-%, in particular to to 12 wt .-% and particularly preferably from 2 wt .-% to 10 wt .-%. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in pasty or liquid, in particular hydrous, agents.
  • Water-insoluble, water-dispersible, crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates in amounts of up to 35% by weight, preferably from 10% by weight to 30% by weight, and in liquid agents, in particular from 5% by weight, are used as inorganic builder materials 20 wt .-%, used.
  • the detergent-grade crystalline alkali metal aluminosilicates particularly zeolite A, zeolite P and optionally zeolite X, are preferred. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m.
  • Their calcium binding capacity which according to the data of German patent DE 24 12 837 can be determined ranges from 100 to 200 mg Ca0 per gram.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline or amorphous alkali silicates which may be present alone or in a mixture with one another.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 of from 1: 1.1 to 1:12.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil (R) .
  • Those with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the process of European patent application EP 0 425 427 getting produced.
  • the crystalline silicates crystalline layer silicates corresponding to general formula are preferably Na 2 Si x O 2x + 1 ⁇ yH 2 O used in the x, the so-called module is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Crystalline layered silicates which fall under this general formula, for example, in the European Patent Application EP 0 164 514 described.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and Sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O) are preferred.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus ranging from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of detergents according to the invention which contain a polymer according to the invention.
  • the content of alkali metal silicates, in particular in the case of solid compositions according to the invention, is preferably 5% by weight to 30% by weight and in particular 7% by weight to 20% by weight, based on anhydrous active substance.
  • alkali metal aluminosilicate in particular zeolite
  • the content of alkali metal silicate is preferably from 5% by weight to 20% by weight and in particular from 7% by weight to 15% by weight, based on anhydrous active substance.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate, in each case based on anhydrous active substances, is then preferably 1: 2 to 2: 1.
  • the agents may contain other ingredients common in detergents.
  • these optional ingredients include, in particular, enzymes, enzyme stabilizers, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids, grayness inhibitors, for example cellulose ethers, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, and solvents and dyes and fragrances.
  • Solvents which are used in particular in liquid agents according to the invention are, in addition to water, preferably those which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example, ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, such as ethylene and propylene glycol, and the derivable from said classes of compounds ether.
  • lower alcohols for example, ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, such as ethylene and propylene glycol, and the derivable from said classes of compounds ether.
  • Suitable optionally contained enzymes are in particular those from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, hemicellulases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof.
  • derived from fungi or bacterial strains enzymatic agents are used. They can be obtained in a known manner by fermentation processes from suitable microorganisms.
  • Proteases are commercially available, for example, under the names BLAP (R), Savinase (R), Esperase (R), Maxatase (R), Optimase.RTM (R), Alcalase (R), Durazym (R) or Maxapem (R) are available.
  • the lipase which can be used can be obtained, for example, from Humicola lanuginosa, from Pseudomonas species, from Fusarium species, from Rhizopus species or from Aspergillus species.
  • Suitable lipases are known, for example, under the names Lipolase (R) , Lipozyme (R) , Lipomax (R) , Amano (R) lipase, Toyo-Jozo (R) lipase, Meito (R) lipase and Diosynth (R) . Lipase commercially available.
  • Suitable amylases are, for example, commercially available under the names Maxamyl (R) , Duramyl (R) and Termamyl (R) .
  • the usable cellulase may be a recoverable from bacteria or fungi enzyme, which has a pH optimum, preferably in the weakly acidic to slightly alkaline range of 6 to 9.5.
  • Such cellulases are for example from the German Offenlegungsschriften DE 31 17 250 . DE 32 07 825 . DE 32 07 847 . DE 33 22 950 or the European patent applications EP 265 832 . EP 269 977 . EP 270 974 . EP 273 125 such as EP 339,550 known.
  • Commercially available cellulases are Celluzyme (R) and Carezyme (R) from Novo Nordisk and KAC (R) from Kao.
  • usual enzyme stabilizers include amino alcohols, such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, lower carboxylic acids, such as from the European patent applications EP 376,705 and EP 378,261 Boric acid or alkali borates, boric acid-carboxylic acid combinations, such as from the European patent application EP 451 924 known, boric acid esters, such as from the international Patent Application WO 93/11215 or the European patent application EP 511 456 known boronic acid derivatives, such as from the European patent application EP 583 536 known, calcium salts, for example from the European patent EP 28,865 known Ca-formic acid combination, magnesium salts, such as from the European patent application EP 378 262 known, and / or sulfur-containing reducing agents, such as from the European patent applications EP 080 748 or EP 080 223 known.
  • amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof
  • lower carboxylic acids
  • Suitable foam inhibitors include long-chain soaps, especially behenic soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover can contain microfine, optionally silanated or otherwise hydrophobicized silica.
  • foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances, such as in the German Offenlegungsschrift DE 34 36 194 , the European patent applications EP 262 588 . EP 301 414 . EP 309 931 or the European patent specification EP 150 386 described.
  • an agent according to the invention may contain graying inhibitors.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the graying of the fibers.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • particulate compositions according to the invention can be carried out in the simplest manner by mixing the individual particles in a conventional mixer, in particular a drum, roller, belt or free-fall mixer, whereby optional other pulverulent constituents and, if desired, also liquid or liquefied constituents, to which in particular nonionic surfactants , but also colorants and fragrances may be added by spraying. It is preferred to convert the thermally loadable components in a manner known in principle by spray-drying an aqueous slurry into a particulate product and, if appropriate, to mix this with thermally sensitive constituents, to which in particular the bleaching agents are to be expected.
  • a conventional mixer in particular a drum, roller, belt or free-fall mixer
  • Granular high-density detergents according to the invention may preferably be prepared according to the method of International Patent Application WO 91/02047 getting produced. This is the strand-like compression of a homogeneous premix of detergent ingredients via hole-forming, which preferably have an opening width of 0.5 mm to 5 mm, followed by comminuting the extrudate and subsequent treatment in a Rondier réelle, which leads to substantially uniformly spherical products. Granular particles having bulk densities of generally 700 g / l to 1050 g / l are obtained by the compacting extrusion step. These may be complete washing or cleaning agents or components of such agents, which are completed by admixing usually not co-extrudable further components, such as solid or formulated foam regulators or enzymes in solid form.
  • a powdered detergent ( BW ) of the composition given in Table 1 below was used alone and after addition of 1.2% by weight of polyvinylpyrrolidone having an average molar mass of about 40,000 ( V1 ), 8% by weight perborate monohydrate and 2 %
  • TAED 0.2% by weight of polyvinylpyrrolidone and 8% by weight of perborate monohydrate ( V3 ) and 1.2% by weight of polyvinylpyrrolidone, 8% by weight of perborate monohydrate and 2% by weight of TAED ( M1 ) on the ability to prevent "staining" (transfer of textile dye from dyed textile to white textile in the common wash).
  • Table 1 Composition [% by weight] BW Na dodecylbenzenesulfonate 13 Nonionic surfactant a) 1 Nonionic surfactant b) 5 Soap 2 citric acid 3 polymeric polycarboxylate 4 Zeolite Na-A 38 sodium silicate 1 sodium 13 Water and sodium sulfate on 100 a) 5-fold ethoxylated C 16/18 fatty alcohol b) 7-ethoxylated C 12/18 fatty alcohol Bleeding [dE] after washing at 40 ° C dyed textile BW V1 V2 V3 M1 Jeans, dark brown 16.1 14.4 16.2 13.7 12.6 Jeans, blackberry 12.6 5.7 12.8 4.6 4.3 Corduroy pants, red 7.1 4.7 6.9 5.5 4.8 Bleeding [dE] after washing at 60 ° C dyed textile BW V1 V2 V3 M1 Sweatshirt, dark green 13.5 14.8 14.9 13.1 11.9 Jeans, blackberry 21.1 9.6 22.7 9.4 9.4 Bath towel,

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Waschmittel zur Anwendung in Waschverfahren für Buntwäsche, das Farbübertragungsinhibitor und Bleichmittel sowie Bleichaktivator enthält, ein Verfahren zum Waschen von farbiger Wäsche, ein Verfahren zur Verhinderung von Farbtonänderungen und zur Inhibierung der Farbübertragung sowie die Verwendung der genannten Waschmittel in derartigen Verfahren.
  • Waschmittel zur Anwendung in Haushaltswaschverfahren für Buntwäsche, sogenannte Color-Waschmittel, sind in aller Regel frei von Bleichmitteln, um die oxidative Schädigung der Textilfarbstoffe zu vermeiden. Insbesondere nach mehrfachen Wäschen besteht ansonsten die Gefahr, daß die Erhaltung des Farbtons der Buntwäsche beeinträchtigt wird, wenn es zur Oxidation des Farbstoffs an der Oberfläche der Textilien kommt. Andererseits ist der Einsatz von Bleichmittelsystemen, das heißt von Kombinationen aus Aktivsauerstoffverbindungen mit unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäure abspaltenden Bleichaktivatoren, in Waschmitteln äußerst wünschenswert, da durch die Bleichwirkung an Wäscheschmutz die Reinigungsleistung des Waschmittels erhöht wird und die Bleichmittel zudem vergrauungsinhibierend, keimtötend und geruchstilgend wirken können, so daß durch ihren Einsatz zusätzlich die Hygiene beim Waschen erhöht wird.
  • Color-Waschmittel enthalten normalerweise Wirkstoffe zur Farbübertragungsinhibierung, um das Verfärben von Wäscheteilen, das heißt eine Übertragung von Farbstoffen, die von der Buntwäsche abgelöst worden sind und in die Waschflotte gelangen, auf andersfarbige Textilien zu verhindern. Man nimmt an, daß derartige Farbübertragungsinhibitoren die Farbstoffe stabilisierend komplexieren und in der Waschflotte halten. Zu den besonders wirksamen Farbübertragungsinhibitoren gehört bekanntermaßen Polyvinylpyrrolidon.
  • Bereits mehrfach, zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 628 624 A1 und EP 0 653 480 A1 , ist vorgeschlagen worden, üblichen Vollwaschmitteln, die eine Kombination aus peroxidischem Bleichmittel, beispielsweise Perborat oder Percarbonat, mit Bleichaktivator, beispielsweise N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), enthalten, geringe Mengen, beispielsweise bis zu 1 Gew.-%, Polyvinylpyrrolidon zuzusetzen.
  • Die europäische Patentanmeldung EP 0 508 034 A1 offenbart granulare Waschmittel, die Tensid, Builder, Polyvinylpyrrolidon mit Molekulargewichten von 5000 bis 22000 sowie bis zu 15 Gew.-% anorganisches Füllsalz enthalten und in der Waschlösung zu Polyvinylpyrrolidon-Konzentrationen von 5 mg/l bis 500 mg/l führen, wobei sie auch persauerstoffhaltiges Bleichmittel und Bleichaktivator enthalten können. Die nicht vorveröffentlichte europäische Patentanmeldung EP 0 717 103 A2 betrifft Waschmittel, die 5 Gew.-% bis 90 Gew.-% anionisches und/oder nichtionisches Tensid, 5 Gew.-% bis 70 Gew.-% Builder, 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-% Persauerstoffverbindung und 0,005 Gew.-% bis 2 Gew.-% eines manganhaltigen Komplexes enthalten, wobei die Mittel zusätzlich Polyvinylpyrrolidon in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% aufweisen. Aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 12 648 ist ein Waschmittel mit verfärbungsinhibierenden Eigenschaften bekannt, das mehr als 8 Gew.-% an nichtionischem Tensid, 10 Gew.-% bis 80 Gew.-% Builder und 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon sowie bis zu 10 Gew.-% Peroxobleichmittel enthält. Ein solches Mittel kann auch Bleichaktivatoren enthalten.
  • Aufbauend auf diesem Stand der Technik wurde im Rahmen von weitergehenden Untersuchungen gefunden, daß überraschenderweise eine Minimierung der Farbübertragung und eine Maximierung der Farbtonerhaltung sowie eine Maximierung der Reinigungsleistung erreicht werden kann, wenn man die Menge an nichtionischem Tensid absenkt und bestimmte Mengen an Bleichaktivator einarbeitet.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein farbübertragungsinhibierendes Waschmittel, enthaltend Tensid, Polyvinylpyrrolidon, Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis und unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäure abspaltenden Bleichaktivator, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew-% bis 30 Gew-% Tensid, darunter nichtionisches Tensid in Mengen bis zu 8 Gew.-%, enthält und das Gewichtsverhältnis von Bleichaktivator zu Polyvinylpyrrolidon unter 5 liegt, wobei es nicht die folgende Zusammensetzung aufweist:
    LAS -
    C45 AS 7
    C24 AS -
    TAS -
    45E7 7
    25E3 -
    Glucamid -
    Zeolith MAP 38
    Na SKS-6 5
    Citrat 10
    Carbonat 7
    Silikat (Verhältnis 2,0) -
    PC3 14
    PB1 -
    PB4 -
    TAED 2,5
    Protease (Alcalase®) 2,0
    Amylase (Termamyl®) 0,4
    Lipase (Lipolase®) 0,4
    PVP 1,0
    PVNO -
    PVPVI -
    MnPC -
    EDTMP 0,1
    CMC 0,8
    Schaumunterdrücker
    Aufhellerl -
    Aufheller2 0,2
    Aufheller3 -
    Feuchtigkeit, Sulfat und Sonstiges 6,6
    100
    mit den Bedeutungen
    • LAS =
    lineares C12 Alkylbenzolsulfonat
    AS =
    Natriumalkylsulfat
    TAS =
    Natrium-Talgalkohol-sulfat
    45E7 =
    C14-15 primärer Alkohol kondensiert mit einem Durchschnitt von 7 Mol Ethylenoxid
    25E3 =
    C12-15 primärer Alkohol kondensiert mit einem Durchschnitt von 3 Mol Ethylenoxid
    PC3 =
    Percarbonat
    PB1 =
    Perborat-Monohydrat
    PB4 =
    Perborat-Tetrahydrat
    TAED =
    Tetraacetylethylendiamin
    PVP =
    Polyvinylpyrrolidon
    PVNO =
    Polyvinylpyridin-N-oxid
    PVPVI =
    Polyvinylpyrrolidon-Polyvinylimidazol-Copolymer
    MnPC =
    Mangan-Phtalocyanintetrasulfonat
    EDTMP =
    Ethylendiamin-tetramethylen-phosphonat
    CMC =
    Carboxymethylcellulose
    Figure imgb0001
    • Aufheller1: R = Diethanolamino und R2 = SO3Na
    • Aufheller2: R = Morpholino und R2 = SO3Na
    • Aufheller3: R = Anilino, R2 = SO3Na oder H.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen von farbiger Wäsche, allein oder in Kombination mit weißer Wäsche, in wäßriger, tensidhaltiger Flotte unter Einsatz eines derartigen Mittels oder dessen sämtlichen Einzelkomponenten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Waschflotte zumindest zeitweise eine Konzentration an Polyvinylpyrrolidon im Bereich von 0,01 g/l bis 1 g/l, insbesondere von 0,05 g/l bis 0,2 g/l, und eine Konzentration an Aktivsauerstoff im Bereich von 0,01 g/l bis 0,2 g/l, insbesondere von 0,03 g/l bis 0,15 g/l aufweist.
  • Eine Modifikation eines derartigen Verfahrens besteht in einem Verfahren zur Verhinderung von Farbtonänderungen und zur Inhibierung der Farbübertragung auf weiße oder andersfarbige Wäsche beim Waschen von farbiger Wäsche, allein oder in Kombination mit weißer Wäsche, in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Waschflotte zumindest zeitweise eine Konzentration an Polyvinylpyrrolidon im Bereich von 0,01 g/l bis 1 g/l, insbesondere von 0,05 g/l bis 0,2 g/l, und eine Konzentration an Aktivsauerstoff im Bereich von 0,01 g/l bis 0,2 g/l, insbesondere von 0,03 g/l bis 0,15 g/l aufweist.
  • Vorzugsweise werden in diesen Verfahren die Konzentrationen an Polyvinylpyrrolidon und Aktivsauerstoff in der Waschflotte über einen Zeitraum von 5 Minuten bis 90 Minuten, insbesondere von 10 Minuten bis 70 Minuten aufrechterhalten. Dabei kann die Wirkung des Aktivsauerstoffs durch die in-situ-Bildung von Peroxocarbonsäure in der Waschflotte aus Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis und Bleichaktivator verstärkt werden. Vorzugsweise werden die genannten Verfahren so durchgeführt, daß die Waschflotte eine Temperatur von bis zu 60 °C, insbesondere im Bereich von 30 °C bis 60 °C aufweist. Bevorzugt ist die Verwendung erfindungsgemäßer Mittel in derartigen Verfahren, doch können die Komponenten auch einzeln in die vorzugsweise in einer Haushaltswaschmaschine befindliche Flotte dosiert werden.
  • Farbübertragungsinhibierendes Polyvinylpyrrolidon ist in erfindungsgemäßen Mitteln, die flüssig, pastenförmig oder fest, worunter in nicht abschließender Aufzählung sowohl pulverförmige als auch kompaktierte, extrudierte und tablettierte Mittel verstanden werden sollen, sein können, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% enthalten. Es weist vorzugsweise eine Molmasse im Bereich von 5 000 bis 4 000 000, insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000 auf. Brauchbar sind sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/06098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000. Gewünschtenfalls können in den Mitteln zusätzlich weitere farbübertragungsinhibierende Substanzen enthalten sein, beispielsweise die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 28 14 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10281 , WO 94/26796 , WO 95/03388 und WO 95/03382 bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 28 14 329 bekannten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09194 bekannten pyrrolidongruppenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/29422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/02579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 584 738 bekannten Polyvinylalkohole, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 630 964 bekannten Mangankomplexe, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 596 187 bekannten Porphin-, Porphyrin- oder Phthalocyanin-Komplexe und/oder enzymatische Systeme, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18687 und WO 91/05839 bekannt sind.
  • Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis sind im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten. Zu den in Betracht kommenden Bleichmitteln gehören die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Persauerstoffverbindungen wie Wasserstoffperoxid sowie Perborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die als Alkalisalze, üblicherweise als Natriumsalze vorliegen. Vorzugsweise wird Wasserstoffperoxid, Alkaliperborat-Monohydrat und/oder Alkalipercarbonat eingesetzt.
  • Unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäure abspaltender Bleichaktivator ist in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 7 Gew.-% enthalten. Zu derartigen Bleichaktivatoren gehören die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentanmeldungen DE 14 67 582 oder DE 43 38 920 bekannt sind, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide, Cyanurate und Lactame, wie die beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/00626 bekannten N-Acyl-Valerolactame oder die beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/27970 , WO 94/28103 und WO 94/28105 bekannten N-Acyl-Caprolactame, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Brauchbar sind auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 38 922 bekannten Pyroglutaminsäureederivate. Vorzugsweise wird der Bleichaktivator aus den unter Perhydrolysebedingungen lineare oder verzweigtkettige aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Peroxocarbonsäure mit 2 bis 12 C-Atomen abspaltenden Verbindungen und deren Gemischen ausgewählt. Die Bleichaktivatoren, insbesondere zum Einsatz in festen beziehungsweise pulverförmigen Mitteln, können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es beispielsweise nach dem in der europäischen Patentschrift EP 037 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, wie es nach dem in der deutschen Patentschrift DD 255 884 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt ist.
  • In den weiteren Inhaltsstoffen der Mittel ist man nicht beschränkt, wobei jedoch, da es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um solche zur Anwendung in Waschverfahren für Buntwäsche handelt, sie vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind.
  • Tenside, insbesondere anionische und/oder nichtionische Tenside, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von insgesamt 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 24 Gew.-%, enthalten, wobei darauf zu achten ist, daß die Menge an nichtionischem Tensid die genannte Obergrenze von 8 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, nicht übersteigt.
  • Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder einbis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 14 und insbesondere zwischen 6 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüberhinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern, wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, wie sie gemäß den Verfahren der US-amerikanischen Patentschriften US 1 985 424 , US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht. Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete nichtionische Tenside vom sogenannten Alkylpolyglykosid-Typ sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)n-OR1, in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei der Glykosidkomponente (G)n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R1 der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind auch in diesem Fall insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R1=Dodecyl und R1=Tetradecyl. Nichtionisches Tensid ist in einem erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in Mengen von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, insbesondere von 3 Gew.-% bis 7 Gew.-% enthalten.
  • Erfindungsgemäße Mittel können stattdessen oder zusätzlich weitere Tenside, vorzugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise bis zu 22 Gew.-%, insbesondere von 7 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkylsubstituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkylund Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkylsubstituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 7 Gew.-% bis 18 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten.
  • Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 1 bis 30, insbesondere 2 bis 10 Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.
  • Falls sowohl nichtionisches Tensid wie auch synthetisches Aniontensid enthalten ist, beträgt deren Gewichtsverhältnis im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 1:8 bis 1:2, insbesondere 1:6 bis 1:3.
  • Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus ungesättigten Seifen, beispielsweise Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln können jedoch auch höhere Seifenmengen von in der Regel bis zu 15 Gew.-% enthalten sein.
  • Zu den sonstigen fakultativ in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Inhaltsstoffen gehören oft als "soil-release"-Wirkstoffe bezeichnete schmutzablösevermögende Substanzen. Unter diese sind Copolyester zu rechnen, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten und die wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern beim Waschen von Textilien aus diesem Material besonders wirksam sind, aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können. Schmutzablösevermögende Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt. So beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift DT 16 17 141 ein Waschverfahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-PolyoxyethylenglykolCopolymeren. Die deutsche Offenlegungsschrift DT 22 00 911 betrifft Waschmittel, die Niotensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylenglykol und Polyethylenterephthalat enthalten. In der deutschen Offenlegungsschrift DT 22 53 063 sind saure Textilausrüstungsmittel genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol sowie gegebenenfalls einem Alkylen- oder Cycloalkylenglykol enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen-und/oder Propylenterephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmitel, die derartiges Soil-release-Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 betrifft einen Polyester, der neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthält. Derartige soil-release-Polyester sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,25 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% enthalten.
  • Zu den weiteren möglichen Inhaltsstoffen erfindungsgemäßer Mittel gehören wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem oder amorphem Alkalisilikat, monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen. Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 45 Gew.-% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbon-säuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110 , polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstsanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. In derartige Polymere kann als Monomer auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure eingehen, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Polymere enthalten dann 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz derartiger dritter Monomere werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für eine gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000 und 10000 auf. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, verwendet und können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden.
  • Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%, insbesondere bis zu 12 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt.
  • Als anorganische Buildermaterialien werden insbesondere wasserunlösliche, wasserdispergierbare, kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alkalialumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, Zeolith P und gegebenenfalls Zeolith X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg Ca0 pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline oder amorphe Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch miteinander vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 von 1:1,1 bis 1:12 auf. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil(R) im Handel erhältlich. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1·yH2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch
    Figure imgb0002
    -Natriumdisilikate (Na2Si2O5·yH2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599 , EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in Mitteln, welche ein erfindungsgemäßes Polymer enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von erfindungsgemäßen Waschmitteln, welche ein erfindungsgemäßes Polymer enthalten, eingesetzt. Der Gehalt an Alkalisilikaten beträgt, insbesondere bei festen erfindungsgemäßen Mitteln, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% und insbesondere 7 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 1:2 bis 2:1.
  • Zusätzlich können die Mittel weitere in Waschmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, und Lösungsmittel sowie Farb- und Duftstoffe.
  • Lösungsmittel, die insbesondere in flüssigen erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether.
  • Als gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Betracht. Vorzugsweise werden aus Pilzen oder Bakterienstämmen gewonnene enzymatische Wirkstoffe eingesetzt. Sie können in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP(R), Savinase(R), Esperase(R), Maxatase(R), Optimase(R), Alcalase(R), Durazym(R) oder Maxapem(R) erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann zum Beispiel aus Humicola lanuginosa, aus Pseudomonas-Arten, aus Fusarium-Arten, aus Rhizopus-Arten oder aus Aspergillus-Arten gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase(R), Lipozym(R), Lipomax(R), Amano(R)-Lipase, Toyo-Jozo(R)-Lipase, Meito(R)-Lipase und Diosynth(R)-Lipase im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl(R), Duramyl(R) und Termamyl(R) handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250 , DE 32 07 825 , DE 32 07 847 , DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832 , EP 269 977 , EP 270 974 , EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Handelsübliche Cellulasen sind Celluzyme(R) und Carezyme(R) der Firma Novo Nordisk sowie KAC(R) der Firma Kao.
  • Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 376 705 und EP 378 261 bekannt, Borsäure bzw. Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 451 924 bekannt, Borsäureester, wie beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 93/11215 oder der europäischen Patentanmeldung EP 511 456 bekannt, Boronsäurederivate, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 583 536 bekannt, Calciumsalze, beispielsweise die aus der europäischen Patentschrift EP 28 865 bekannte Ca-Ameisensäure-Kombination, Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 378 262 bekannt, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 080 748 oder EP 080 223 bekannt.
  • Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 36 194 , den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588 , EP 301 414 , EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 150 386 beschrieben.
  • Ferner kann ein erfindungsgemäßes Mittel Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen der Fasern zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet.
  • Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel bereitet keinerlei Probleme und kann durch einfaches Vermischen ihrer Inhaltsstoffe erfolgen.
  • Die Herstellung teilchenförmiger erfindungsgemäßer Mittel kann in einfachster Weise durch Vermischen der Einzelpartikel in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer erfolgen, wobei fakultative sonstige pulverförmige Bestandteile und gewünschtenfalls auch flüssige beziehungsweise verflüssigte Bestandteile, zu denen insbesondere nichtionische Tenside, aber auch Farb- und Duftstoffe gehören, durch Aufsprühen zugemischt werden können. Es ist bevorzugt, die thermisch belastbaren Komponenten in im Prinzip bekannter Weise durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung in ein teilchenförmiges Produkt zu überführen und dieses gegebenenfalls mit thermisch empfindlichen Bestandteilen, zu denen insbesondere die Bleichmittel zu rechnen sind, zu vermischen. Auch der Einsatz bekannter Extrusions- und/oder Garnulationsverfahren ist zur Herstellung von erfindungsgemäßen teilchenförmigen Mitteln oder deren Teilprodukten möglich.
  • Erfindungsgemäße granulare Waschmittel mit hohem Schüttgewicht können vorzugsweise gemäß dem Verfahren der internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 hergestellt werden. Dabei handelt es sich um das strangförmige Verpressen eines homogenen Vorgemisches aus Waschmittelinhaltsstoffen über Lochformen, welche vorzugsweise eine Öffnungsweite von 0,5 mm bis 5 mm aufweisen, anschließendes Zerkleinern des Extrudats und nachfolgende Behandlung in einem Rondiergerät, was zu weitgehend einheitlich kugelförmigen Produkten führt. Man erhält durch den verdichtenden Extrusionsschritt granulare Partikel mit Schüttgewichten von in der Regel 700 g/l bis 1050 g/l. Diese können komplette Wasch- beziehungsweise Reinigungsmittel sein oder Bestandteile derartiger Mittel, die durch Zumischen üblicherweise nicht co-extrudierbarer weiterer Komponenten, beispielsweise fester oder in fester Form konfektionierter Schaumregulatoren oder Enzyme, komplettiert werden.
    • Beispiele
  • Ein pulverförmiges Waschmittel (BW) der in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung wurde allein und nach Zusatz von 1,2 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon mit einer mittleren molaren Masse von ca. 40 000 (V1), 8 Gew.-% Perboratmonohydrat und 2 Gew.-% TAED (V2), 1,2 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon und 8 Gew.-% Perboratmonohydrat (V3) sowie 1,2 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon, 8 Gew.-% Perboratmonohydrat und 2 Gew.-% TAED (M1) auf das Vermögen zur Verhinderung des "Anblutens" (Übertragung von Textilfarbe von gefärbtem Textil auf weißes Textil bei der gemeinsamen Wäsche) getestet. Dazu wurde jeweils weißes Baumwollgewebe zusammen mit dem in den Tabellen 2 und 3 angegebenen gefärbten Baumwolltextil (jeweils ladenneue, zuvor ungewaschene Textilien) gewaschen und nach Trocknen die Farbtonänderung (dE) des weißen Gewebes gemessen. In Tabelle 2 sind die Ergebnisse der Wäschen bei 40 °C, in Tabelle 3 die der Wäsche bei 60 °C angegeben. Tabelle 1:
    Zusammensetzung [Gew.-%]
    BW
    Na-Dodecylbenzolsulfonat 13
    Niotensida) 1
    Niotensidb) 5
    Seife 2
    Zitronensäure 3
    polymeres Polycarboxylat 4
    Zeolith Na-A 38
    Natriumsilikat 1
    Natriumcarbonat 13
    Wasser und Natriumsulfat auf 100
    a) 5-fach ethoxylierter C16/18 -Fettalkohol
    b) 7-fach ethoxylierter C12/18-Fettalkohol
    Tabelle 2:
    Anbluten [dE] nach Wäsche bei 40 °C
    gefärbtes Textil BW V1 V2 V3 M1
    Jeanshose, dunkelbraun 16,1 14,4 16,2 13,7 12,6
    Jeanshose, brombeer 12,6 5,7 12,8 4,6 4,3
    Cordhose, rot 7,1 4,7 6,9 5,5 4,8
    Tabelle 3:
    Anbluten [dE] nach Wäsche bei 60 °C
    gefärbtes Textil BW V1 V2 V3 M1
    Sweatshirt, dunkelgrün 13,5 14,8 14,9 13,1 11,9
    Jeanshose, brombeer 21,1 9,6 22,7 9,4 9,4
    Badetuch, blau 37,8 17,3 18,3 16,5 15,3
    Man erkennt, daß das erfindungsgemäße Mittel (M1) eine signifikant bessere Farbübertragungsinhibierungsleistung aufweist als die Mittel, welche die Kombination aus Bleichmittel, Bleichaktivator und Polyvinylpyrrolidon nicht enthalten.

Claims (15)

  1. Farbübertragungsinhibierendes Waschmittel, enthaltend Tensid, Polyvinylpyrrolidon, Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis und unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäure abspaltenden Bleichaktivator, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew-% bis 30 Gew-% Tensid, darunter nichtionisches Tensid in Mengen bis zu 8 Gew.-%, enthält und das Gewichtsverhältnis von Bleichaktivator zu Polyvinylpyrrolidon unter 5 liegt, wobei es nicht die folgende Zusammensetzung aufweist: LAS - C45 AS 7 C24 AS - TAS - 45E7 7 25E3 - Glucamid - Zeolith MAP 38 Na SKS-6 5 Citrat 10 Carbonat 7 Silikat (Verhältnis 2,0) - PC3 14 PB1 - PB4 - TAED 2,5 Protease (Alcalase®) 2,0 Amylase (Termamyl®) 0,4 Lipase (Lipolase®) 0,4 PVP 1,0 PVNO - PVPVI - MnPC - EDTMP 0,1 CMC 0,8 Schaumunterdrücker Aufheller1 - Aufheller2 0,2 Aufheller3 - Feuchtigkeit, Sulfat und Sonstiges 6,6 100
    mit den Bedeutungen
    LAS = lineares C12 Alkylbenzolsulfonat
    AS = Natriumalkylsulfat
    TAS = Natrium-Talgalkohol-sulfat
    45E7 = C14-15 primärer Alkohol kondensiert mit einem Durchschnitt von 7 Mol Ethylenoxid
    25E3 = C12-15 primärer Alkohol kondensiert mit einem Durchschnitt von 3 Mol Ethylenoxid
    PC3 = Percarbonat
    PB1 = Perborat-Monohydrat
    PB4 = Perborat-Tetrahydrat
    TAED = Tetraacetylethylendiamin
    PVP = Polyvinylpyrrolidon
    PVNO = Polyvinylpyridin-N-oxid
    PVPVI = Polyvinylpyrrolidon-Polyvinylimidazol-Copolymer
    MnPC = Mangan-Phtalocyanintetrasulfonat
    EDTMP = Ethylendiamin-tetramethylen-phosphonat
    CMC = Carboxymethylcellulose
    Figure imgb0003
     Aufheller1: R = Diethanolamino und R2 = SO3Na
    Aufheller2: R = Morpholino und R2 = SO3Na
    Aufheller3: R = Anilino, R2 = SO3Na oder H
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Bleichaktivator zu Polyvinylpyrrolidon unter 4 und insbesondere im Bereich von 0,5 bis 3,5 beträgt.
  3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,4 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon enthält.
  4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylpyrrolidon eine Molmasse im Bereich von 5 000 bis 4 000 000, insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000 aufweist.
  5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis enthält.
  6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis aus Wasserstoffperoxid, Alkaliperborat-Monohydrat, Alkalipercarbonat und deren Mischungen ausgewählt wird.
  7. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 7 Gew.-% Bleichaktivator enthält.
  8. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Bleichaktivator aus den unter Perhydrolysebedingungen lineare oder verzweigtkettige aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Peroxocarbonsäure mit 2 bis 12 C-Atomen abspaltenden Verbindungen und deren Gemischen ausgewählt wird.
  9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von optischem Aufheller ist.
  10. Verfahren zum Waschen von farbiger Wäsche, allein oder in Kombination mit weißer Wäsche, in wäßriger, tensidhaltiger Flotte unter Einsatz eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder dessen sämtlichen Einzelkomponenten in den genannten Gewichtsverhältnissen, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschflotte zumindest zeitweise eine Konzentration an Polyvinylpyrrolidon im Bereich von 0,01 g/l bis 1 g/l, insbesondere von 0,05 g/l bis 0,2 g/l, und eine Konzentration an Aktivsauerstoff im Bereich von 0,01 g/l bis 0,2 g/l, insbesondere von 0,03 g/l bis 0,15 g/l aufweist.
  11. Verfahren zur Verhinderung von Farbtonänderungen und zur Inhibierung der Farbübertragung auf weiße oder andersfarbige Wäsche beim Waschen von farbiger Wäsche, allein oder in Kombination mit weißer Wäsche, in wäßriger, tensidhaltiger Flotte unter Einsatz eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 oder dessen sämtlichen Einzelkomponenten in den genannten Gewichtsverhältnissen, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschflotte zumindest zeitweise eine Konzentration an Polyvinylpyrrolidon im Bereich von 0,01 g/l bis 1 g/l, insbesondere von 0,05 g/l bis 0,2 g/l, und eine Konzentration an Aktivsauerstoff im Bereich von 0,01 g/l bis 0,2 g/l, insbesondere von 0,03 g/l bis 0,15 g/l aufweist.
  12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentrationen an Polyvinylpyrrolidon und Aktivsauerstoff über einen Zeitraum von 5 Minuten bis 90 Minuten, insbesondere von 10 Minuten bis 70 Minuten aufrechterhalten werden.
  13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkung des Aktivsauerstoffs durch die in-situ-Bildung von Peroxocarbonsäure in der Waschflotte aus Bleichmittel auf Aktivsauerstoffbasis und Bleichaktivator verstärkt wird.
  14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschflotte eine Temperatur von bis zu 60 °C, insbesondere im Bereich von 30 °C bis 60 °C aufweist.
  15. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 in einem Verfahren zum Waschen von farbiger Wäsche oder zur Verhinderung von Farbtonänderungen und zur Inhibierung der Farbübertragung auf weiße oder andersfarbige Wäsche beim Waschen von farbiger Wäsche.
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