DE2814287A1

DE2814287A1 - Waschmittel mit einem gehalt an verfaerbungsinhibierenden zusaetzen

Info

Publication number: DE2814287A1
Application number: DE19782814287
Authority: DE
Inventors: Konrad Dipl Chem Engelskirchen; Joachim Dipl Chem Dr Galinke; Edmund Dipl Chem Dr Schmadel; Heinrich Dipl Chem Dr Waldhoff
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1978-04-03
Filing date: 1978-04-03
Publication date: 1979-10-11

Description

"Waschmittel mit einem Gehalt an verfärbungsinhibierenden zusätzen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- und Reinigungsmittel, das neben üblicherweise in derartigen Mitteln vorhandenen Tensiden, Gerüstsalzen, Bleiclirnitteln und sonstigen Begleitstoffen eine Verbindung enthält, die einer Farbstoffübertragung von farbigen Textilien auf weiße oder hellfarbige Textilien während eines gemeinsamen Waschens entgegenwirken. Aus der DE-OS 22 32 353 sind derartige Mittel bereits bekannt, wobei der die Farbstoffübertragung inhibierende Wirkstoff aus Polyvinylpyrrolidon besteht. Diese Mittel weisen jedoch Nachteile auf, die einmal darin bestehen, daß die Wirkung gegenüber einer Reihe von Ausfärbungen bzw. Textilien sehr gering ist und zum anderen, daß die k1wendung des Inhibitors auf solche Waschmittel beschränkt ist, die keine anionischen Tenside enthalten. Aniontenside zählen jedoch wegen ihrer vielseifige anwendungstechnischen Vorteile zu den wichtigsten bzw. gebräuchlichsten Waschmittelbestandteilen.
Durch die vorliegende Erfindung werden die aufgezeigten Nachteile vermieden. Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend anionische und/ oder nichtionische Tenside, Gerüstsubstanzeii und sonstige übliche Waschmittelzusätze, gekennzeichnet durch einen auf das Gesantgewucht der Mittel bezogenen Gehalt an 0,1 bis 5 Gew.-% an einem in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren Ilomo- bzw. CopolyMeren des N-Viny 1 imidazo ls.
Der Polymerisationsgrad der Polymeren kann innerhalb weiter Grenzen liegen und beträgt beispielsweise 10 bis 10000, vorzugsweise jedoch 20 bis 5000. Da die Bestimmung des Molekulargewichtes und damit: des Polymerisationsgrades vielfach schwierig ist, wird meist die spezifische Viskosität als Maß für den Polymerisationsgrad angegeben. Erfindungsgernäß gut geeignet sind Polymere und Copolymere mit einer in 1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 20 °C bestimmten spezifischen Viskosität von 0,01 bis 5 und insbesondere von 0,1 bis 1. Die iIerstellung der Polymeren, für die kein Schutz beyehrt wird, kann in bekannter Weise durch radikalisch initiierte erfolgen, wobei in wäßriger Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel gearbeitet werden kann.
Außer dem homopolymeren Poly-N-vinylimidazol, das sich als sehr wirksam erwiesen hat, kommen lineare und vernetzte Copolymere in Frage. Zur Bildung linearer Copolymere geeignete, eine olefinische Doppelbindung aufweisende Verbindungen sind: Kohlenwasserstoffe wie Äthylen, Propylen und Styrol; Vinyl- bzw. Allylverbindungen, wie Vinylmethyläther, Vinyläthyläther, Allymethyläther, Allyläthyläther, Vinylacetat und -propionat (die ggf. nach der Copolymerisation ganz oder teilweise verseift sein können), Allylacetat, Allylalkohol, N-Vinylpyrrolidon und N-Vinyloxazolidon sowie Derivate der Acryl- bzw. Methacrylsäure, z.fl. deren Methyl oder Athylester, Amide und Nitrile; Derivate olefinischer Dicarbonsäuren, wie die Methyl- und Äthylester, Diamide und Nitrile der Maleinsäure und Fumarsäure. Besonders geeignete copolymerisierbare Verbindungen sind N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyloxazolidon, Vinylacetat und (Meth)-Acrylamid. Es können auch mehrere der vorgenannten copolymerisierbaren Verbindungen in einem Copolymeren eingesetzt worden. Besonders geeignete Terpolymere sind z.B. die des N-Vinylimidazols mit N-Vinyloxazoiidon und N-Vinylpyrrolidon. In den Copoly meren soll der Anteil des N-Vinylimidazols mindestens 25 Mol-%, vorzugsweise mindestens 30 Mol-% und insbesondere mindestens 50 Mol--t betragen In solchen Copolymeren, bei dere; Herstellung sowohl von N-Vinylimidazol als auch von N-Vinyloxazolidon ausgegangen wird, soil der molare Anteil des N-Vinylimidazols mindestens so groß bzw. größer sein als der des N-Vinyloxazolidons.
Beispiele für besonders geeignete Copolymere sind demnach solche aus N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon im Molverhältnis 1 : 2 bis 100 : 1 des N-Vinylimidazols und des N-Vinyloxazolidons im Molverhältnis 1 : 1 bis 100 : 1 sowie des ternären Copolymeren aus N-Vinylimidazol, N-Vinyloxazolidon und N-Vinylpyrrolidon im Molverhältnis 1 : 1 : 1 bis 100 : 1 : 1 bzw. 100 : 100 : 1 bzw. 100 : 1 : 100.
Schließlich können die Copolymeren auch unter Mitverwendung von Verbindungen mit 2 oder mehr copolymerisierbaren Doppelbindungen hergestellt werden. Da solche copolymerisierbaren Verbindungen zu dreidimensional vernetzten Polymeren mit hoher Viskositat und abnehmender Wasserlöslichkeit führen, soll ihr Anteil weniger als 10 Mol-%, vorzugsweise weniger als 5 Mol-% bezogen auf insgesamt anwesende polymerisierbare Verbindungen betragen. Beispiele für geeignete Verbindungen sind Methylen-bis-acrylamid, Divinylbenzol, Triallylcyanurat und Tetraallyloxyethan.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an den omo- bzw.
Copolymeren des N-Vinylimidazols beträgt 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5 und insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-%.
Außer den genannten Polymeren enthalten die erfindungsgemäßen Mittel noch anionische und/oder nichtionische Tenside sowie die Waschkraft verstärkende bzw. Erdalkaliionen bindende Gerüstsubstanzen. Geeignete weitere Bestandteile sind Waschalkalien, Neutralsalze, Bleichmittel, vergrauungsverhütende Mittel, optische Aufheller, Enzyme und Stabilisatoren sowie weitere, in Waschmitteln üblicherweise eingesetzte iIilfs-und Zusatzstoffe.
Geeignete anionische Waschaktivsubstan zen sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecylbenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate, d-Sulfofetesäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhe rmolekularen Alkoholen.
Weitere Verbindungen dieser Masse, die gegebenenfalls in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw.
der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von athoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und AlkyS-phenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate in Frage. Weitere geeignete anionische kraschrohstoÎfe sind Alkaliseifen von Fettsäuren nattirlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoiffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome auf weisen, In den Verbindungen mit einem araliphatischen Eoh1enwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten in Mittel 6 bis 15 Kohlenstoffatome.
Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolëtherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5. bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten.
Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaininopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis s 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.
Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxlde und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch äthoxliert sein können, sind verwendbar.
Es können auch zwitterionische Waschaktivsubstanzen mitverwendet werden, wie Alkylbetaine und Alkylsulfobetaine, z.B.
des 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3» ,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat.
Als Gerüstsubstanzen können Phosphate verwendet werden, wie Pentanatriumtriphosphat und dessen Gemische mit dessen Hydrolyseprodukten, d. h. Natriunpyro- und Orthophosphaten bzw. den besonders zur Herstellung flüssiger Waschmittel geeigneten sauren und neutralen Kaliumpyrophosphaten.
Andere geeignete Gerüst substanzen sind komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des t4-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyäthylenimin mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimin und Poly-(N-butan-2,3,4-tricarbonsäure)-äthylenimin, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.
Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkali salze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(mQthylenchosphonsäure), 1 -Hydroxyäthan- 1 , 1 diphosphonsäure, Ifethylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.
Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxysethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly-α-hydroxacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolynerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.
Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulose, die als Gewebe oder Faservliese vorliegen können. Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich geinachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, geg&oenenfalls mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium- oder Kaiiumsalze als Sequestri erungsmitt.el geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen.
Als wasserunlösliche Gerüstsubstanzen eignen sich ferner Alkalialuminiumsilikate und Alkaliborsilikate, die gegebenenfalls gebundenes Wasser enthalten-und ein Calciumbindevermögen von mindestens 50 mg CaO/g Aktivsubstanz aufweisen. Hierzu zählen insbesondere Verbindungen der Formel (Na2O)xAl2O3(SiO2)@ worin x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten. Auch Gemische der vorgenannten wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüstsubstanzen sind brauchbar.
Als Waschalkalien eignen sich die Carbonate, Bicarbonate, Borate und Silikate des Natriums und Kaliums, insbesondere Natriumcarbonat und Natriumsilikate mit einem Verhältnis von Na1O : SiO2 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5.
Als bleichend wirkende Stoffe kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffperhydrat in Frage, Bevorzugt wird Natriumperborat in wasserfreier Form oder als Tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Perborat. Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70 0C anzuwendende Mittel, sogenannte Ealtwaschmittel, können Bleichaktivatoren aus der Klasse der N- oder O-Acylverbindungen enthalten, die mit Wasserstoffperoxid in wäßriger Lösung unter Bildung von Persäuren reagieren.
Bevorzugte Bleichaktivatoren sind das Tetraacetylmethylendiamin, das Tetraacetyläthylendiamin und das Tetraacetylglykoluril. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren oder Fettsäuren überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.
Anstelle der bleichenden Perverbindungen und deren Gemische mit Bleichaktivatoren können auch aktivchlorhaltige Bleichmittel, beispielsweise Natriumh,ypochlorit, Lithiumhypochlorit, Na- oder K-dichlorisocyanurat oder Trichlorisocyanursäure oder auch Gemische aus Alkalipersulfaten und Alkalichloriden, die bei der Anwendung unter Bildung von Hypochlorit reagieren, mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln kombiniert werden.
Dieses Kombinieren kann bereits bei der Herstellung der Waschmittel oder auch unmittelbar vor oder während der Anwendung erfolgen. Zur Vermeidung -von Verlusten können die Aktivchlorverbindungen ebenfalls mit anorganischen oder organischen Hüllsubstanzen umhüllt bzw. granuliert sein.
Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostilbndisu1fonsäure bzw.
deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine ß-Methoxy-Ethylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline in Frage, beispielsweise 1-(-p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl) -#@-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonaraidogruppe eine Carboxymethyl- oder Acetylaminogruppe tragen. Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin, Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl) -äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-catbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl) -thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl) -naphtho-[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) -äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller von Typ der substituierten Diphenylstyrile anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Auf heller können verwendet werden.
Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diainen, die freie, zur Salzbildung befahigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche Polymere bzw. Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidons, Acrylainids und Acrylnltrils.
Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe.
Als weitere Bestandteile kommen Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, sowie Biocide, wie halogenierte Diphenylniethane, Salicylanilide, Garbanilide und Phenole in Betracht. Flüssige Mittel können außerdem hydrotrope Substanzen und Lösungsmittel enthalten, wie Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, Harnstoff, Glycerin, Polyglycerin, Di- oder Triglykol, Polyäthylenglykol, Äthanol, i-Propanol und Ätheralkohole.
Gegebenenfalls können noch bekannte Schauminhibitoren, wie gesättigte Fettsäuren und deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 C-Atomen, Trialkylmelamine, Kohlenwasserstoffe und Silikone, anwesend en.
Die quantitave Z@@ammens@t@ung der erfindung@gemäßen Waschmittel kann innerhalb weiter Grensen schwanken, verzugsweise innerhalb der felgenden (in Gewichtsprozent): 0,1 - 10 %, vorzugsweise 0,2 - 5 % Polymeres gemäß Erfindrg 0,5 - 30 %, vorzugsweise 1 - 20 % Seife und bzw.
oder Sulfat- bzw. Sulfonat-Tonsid, 0,5 - 30 %, vorzugsweise 1 - 20 % nichtionisches Tensid, 0 - 60 %, vorzugsweise 5 - 50 % phosphorfreie Gerüstsubstanzen, 0 - 60 %, vorzugsweise 10 - 50 % phosphorhaltige Gerüstsubstanz, 0 - 25 % Waschalkalien, 0 - 30 % vorzugsweise 10 - 25 % an Sauerstoff abgebenden Bleichmitteln, insbesondere Na-Perborat und dessen Kombination mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, 0 - 3 %, vorzugsweise 0,5 - 2 % an vergrauungsverhütenden Substanzen, 0 - 1 % optische Aufheller, Farb- und Duftstoffe, sowie antimi@robielle Substanzen, 0 - 3 %, vorzugsweise 0,2 - 2 % an Schauminhibitoren.
B e i s p i e l e A. Merstelleng der Polymeren 1. Zur Herstellung von Poly-N-Vinylimidazol werden in einen 500 ml fassenden Nolben 78 g N-Vinylimidazol, 78 g Wasser und 2 g Azoisobuttexsäuxedinitril gegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Stickstoffatmosphäre 6 Stunden bei 80 °C gerührt, wobei die Viskosität der Lösung stark zunimmt.
Das Polymere wird anschließend durch Einengen des Reaktionsgemisches bis zur Trockne isoliert und durch Umfällen aus Methanol/Äther gereinigt, nach dem Abfiltrieren wird es im Vakuumschrand bei Raumtemperatur getrocknet. Die an einer 1 %igen wäßrigen Lösung bestimmte spezifische Viskosität betrug 0,30.
2. Zur Herstellung eines N-Vinylimidazol-N-Vinyloxazolidon-Copolymerisates (Molverhältnis 1 : 0,85) werden in 120 g Methanol, das durch einstündiges Kochen unter Stickstoffatmosphäre von Sauerstoff befreit worden ist, 15 g N-Vinyl oxazolidon, 15 g N-Vihylimidazol und 0,6 g Azoisobutterw säuredinitril gelöst und die Lösung 6 Stunden unter Rühren und Stickstoffdurchleitung zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Polymere durch Eingießen des Reaktionsgemisches in ca. 4 1 Äther ausgefällt, abfiltriert und im Vakuumschrank bei 50 °C getrocknet, Spez, Viskosität: 0,30.
3. Wie in Beispiel 2 beschrieben, wurden unter Verwendung von 19 g N-Vinylimidazol und 5,6 g N Vinyloxazolidon ein Copolymeres (Molverhältnis 4 : 1 ) mit einer spezifischen Viskosität von 0,3 hergestellt.
4. Analog zu Beispiel 3 wurde ein N-Vinylimidazol-N-Vinyloxazolidon-copolymeres mit einem Molverhältnis von 8 : 1 und einer spezifischen Viskosität von 0,14 synthetisiert.
5. Zwecks Herstellung eines N-Vinylimidazol-N-Vinylpyrrolidon-Copolymerisates (Molverhältnis 2 : 1) werden in der in Beispiel 2 angegebenen Weise 18,8 g N-Vinylimidazol und 11,1 g N-Vinylpyrrolidon in Gegenwart von 0,6 g Azoisobuttersäuredinitril in 120 g Methanol polymerisiert und das Copolymere durch Ausfällen isoliert. Spez. Viskosität: 0,28.
6. Wie in Beispiel 5 beschrieben wurde unter Verwendung von 9,4 g N-Vinylimidazol und 22,2 g N-Vinylpyrrolidon ein Copolymeres (Molverhältnis 2 : 1) mit einer spezifischen Viskosität von 0,27 hergestellt.
7. Ein N-Vinylimidazol-N-Vinyloxazolic10n-N-Vinylpyrrolidon-Copolymeres wurde aus 10 g N-Vinylimidazol, 10 g N-Vinyloxazolidon und 10 g N-Vinylpyrrolidon (Molverhältnis 1,2 : 1 : 1) in Gegenwart von 1 % Azoisobuttersäuredinitril in Methanol erhalten. Polymerisation und Aufarbeitung wurden analog Beispiel 2 durchgeführt. Spez. Viskosität: 0,40.
8. Die Herstellung eines Poly- (N-vinylimidazol-co-vinylacetats) erfolg in einem 500 ml fassenden Kolben unter Verwendung von 126 g Toluol, 37,6 g N-Vinylimidazol, 17,2 g Vinylacetat und 0,54 g Azoisobuttersäuredinitril. Unter Stickstoffatmosphäre wird das Reaktionsgemisch dann G Stunden bei 80 °C gerührt, wobei das entstehende Polymcre ausfällt.
Nach dem Abkühlen wird die Substanz abfiltriert und durch Auf lösen in einem Gemisch aus Methanol und Wasser und anschließendes Ausfällen durch Eingießen dieser Lösung in Aceton gereinigt. Das Polymere wird abfiltriert und im Vakuumschrank bei 50 °C getrocknet. Spez. Viskosität: 0,26.
9. Zur Herstellung von Poly-(N-vinylimidazol-co-acrylamid) werden in einem 1 1 fassenden Kolben 706 g Wasser, 141 g N-Vinylimidazol, 35,5 g Acrylamid und 1,8 g Azolsobuttersäuredinitril gegeben. Unter Stickstoffatmosphäre wird das Reaktionsgemisch 8 Stunden bei 80 °C gerührt, wobei die Viskosität der Lösung stark zunimmt. Nach dem Abkühlen wird mit Methanol verdünnt und das Polymere durch Eingießen der Lösung in Aceton ausgefällt. Zur Reinigung wird es in einem Gemisch aus Methanol und Wasser gelöst und erneut durch Eingießen in Aceton ausgefällt; anschließend wird das Copolymerisat abgetrennt und im Vakuumschrank bei 50 °C getrocknet, Spez. Viskosität: 0,93.
B. Waschversuche Textilproben aus Baumwolle wurden mit folgenden Farbstoffen gefärbt.
a) Cibacronbrillantorange 2GZ b) Naphthol AS-OL Variaminblausalz B c) Siriuslichtscharlach BN d) Inuanthrenbrillantgrün GG e) Siriuslichtblau BL Diese eingefärbten Textilproben wurden gemeinsam mit verschiedenen, nachstehend aufgeführten farblosen Testgeweben im Launderometer gewaschen.
I) Baumwolle II) veredelte Baumwolle (wush-and we@r- Austüstung) III) Mischgewebe aus Polyester und veredelter Baumwolle (1 : 1) IV) Polyestergewebe V) Polyurethangewebe (Lycra #) Das Gewichtsverhältnis von angefärbtem Baumwollgewebe zu weißem Testgewebe betrug 2 : 1 . Es L.<j-' wurden 7,5 g/l eines Wasch mittols folgender Zusammensetzung verwendet (in Gew.-%) 4,0 % Polymeres gemäß Erfindung 8,5 % Na-n-Dodecylbenzolsulfonat 2,5 % Talgalkohol, 14-fach äthoxyliert 1,5 t Talgalkohol, 5-fach äthoxyliert 3,5 % Na-Seife (Talgfettsäure zu Cocosfettsäure 9 : 1) 40,0 % Natriumtripolyphosphat 5,5 % Natriumsilikat (Na20 : SiO2 = 1 : 3,3) 1,5 % Magnesiumsilikat 0,5 % Na-Äthylendiaminotetraacetat 1,5 t Na-Carboxymethylcellulose 20,0 % Natriumperborat 0,3 % optische Aufheller und Duftstoffe Rest Natriumsulfat Bei Einsatz des Baumwolltestgewebes (I) betrugen das Flottenverhältnis (Textilgewicht in g zu Waschflotte in ml) 1 : 12 und die Waschtemperatur 90 °C. Die übrigen Testgewebe wurden bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 und einer Temperatur von 60 OC gewaschen, wobei nach dem Aufheizen der Waschflotte auf die angegebenen Temperaturen eine Waschzeit von jeweils 15 Minuten eingehalten wurde. Nach dem Waschen wurde 3mal mit Leitungswasser nachgespült. Die Wasserhärte betrug 160 d.
Zunächst wurden die Versuche in Abwesenheit der erfindungsgemäß zu verwendenden polymeren Verfärbungsiniiibitoren durchgeführt und die aufgetretene Farbübertragung photometrisch gemessen.
Anschließend wurde der Versuch in Gegenwart des Polymeren wiederholt und wieder die Remission der Testgewebe photometrisch bestimmt. Die Differenz AR der beiden Remissionswerte ist ein Maß für die "Verfärbungsinhibierung", d.h. die Schutzwirkung des betreffenden Polymeren. Sämtliche in der folgenden Tabelle aufgeführten Differenzwerte sind Mittelwerte aus jeweils 5 Parallelversuchen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die Bezeichnungen aI) bII) bIII) usw. stehen für die Kombinationen aus Farbstoff a) mit Textilmaterial I), Farbstoff b) mit Textilmaterial II, Farbstoff b) mit Textilmaterial III) usw. Für die jeweiligen Farbmessungen wurde das Gerät "Elrepho" der Fa. Carl Zeiß in Kombination mit folgenden Filtern verwendet.

Farbstoff a) Filter 46/5 n b) " 40/9 " c) " 46/5 n d) " 46/2 n e) " 40/9 Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Polymeren geeignet sind, die Farbübertragung meßbar zu verringern.

Bei- Polymeres Spez. Vis- aI bII bIII cIII dIV bV eV

spiel kosität

1 Poly-N-vinylimidazol 0,40 15 2 4 8 9 - 16

2 Poly(N-vinylimidazol- 0,30 21 4 6 6 10 - 16

co-N-vinyloxazolidon)

Mol-Verh. 1 : 0,85

3 Poly(N-vinylimidazol- 0,14 12 2 3 13 10 1 19

co-N-vinyloxazolidon)

Mol-Verh. 4 : 1

4 Poly(N-vinylimidazol- 0,19 13 3 3 13 8 - 20

co-N-vinyloxazolidon)

Mol-Verh. 8 : 1

5 Poly(N-vinylimidazol- 0,28 21 3 5 7 10 - 14

co-N-vinylpyrrolidon)

Mol-Verh. 2 : 1

6 Poly(N-vinylimidazol- 0,27 14 3 1 7 10 2 16

co-N-vinylpyrrolidon)

Mol-Verh. 1 : 2

7 Poly(N-vinylimidazol- 0,40 19 4 5 7 9 - 19

co-N-vinyloxazolidon-co-

N-vinylpyrrolidon)

Mol-Verh. 1,2 : 1 : 1

8 Poly(N-vinylimidazol- 0,26 13 3 2 8 10 - 14

co-vinylacetat)

Mol-Verh. 2 : 1

9 Poly(N-vinylimidazol- 0,98 13 1 2 8 11 6 15

co-acrylamid)

Mol-Verh. 3 : 1

Claims

"Waschmittel mit einem Gehalt an verfärbungsinhibierenden Zusätzen" P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend anionische und/oder nichtionische Tenside, Gerüstsubstanzen und sonstige übliche Waschmittelzusätze, gekennzeichnet durch einen auf das Gesamtgewicht der Mittel bezogenen Gehalt an 0,1 bis 10 Gew.-% an einem in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren Homo- bzw.

Copolymeren des N-Vinylimidazols.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisationsgrad des darin enthaltenen Homo- bzw. Copolymeren 10 bis 10000, vorzugsweise 20 bis 5000 beträgt.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an homopolymerem N-Vinylimidazol.
4. Mittel nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene Polymere aus einem Copolymeren des N-Vinylimidazols mit einer eine olefinische Doppelbindung aufweisenden copolymeri.sierbaren Verbindung besteht.
5. Mittel nach Anspruch 1, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene Polymere ein Copolymeres des N-Vinylimidazols mit einer copolymerisierbaren Olefin-, Vinyl-, Allyl-, Acryl- oder Methacrylverbindung besteht.
6. Mittel nach such 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des N-Vinylimidazols an dem Copolymeren mindestens 25 Mol- beträgt.
7. Mittel nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des N-Vinylin dazols an dem Copolymeren mindestens 50 Mol-% beträgt.
8. Mittel nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die copolymerisierbare Verbindung aus N-Vinylpyrrolidon und/oder N-Vinyloxazolidon besteht, wobei der molare Anteil des N-Vinylimidazols mindestens so groß bzw. größer ist als der des N-Vinyloxazolidons.
9. Mittel nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die copolymerisierbare Verbindung aus Vinylacetat besteht.
10. Mittel nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die copolymerisierbare Verbindung aus Acrylamid und/oder Methacrylamid besteht.
11. Mittel nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die copolymerisierbare Verbindung bis zu 5 Mol-% aus einer Verbindung mit mindestens 2 copolymerisierbare Doppelbindungen besteht.
12. Mittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß dessen Gehalt an Homo- bzw. Copolymeren des N-Vinylimidazols 0,2 bis 5, insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-% beträgt