DE3322950A1

DE3322950A1 - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE3322950A1
Application number: DE19833322950
Authority: DE
Inventors: Susumu Tochigi Ito; Moriyasu Chiba Murata; Atsuo Saitama Nakae; Akira Funabahsi Chiba Suzuki
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1982-06-25
Filing date: 1983-06-25
Publication date: 1984-01-19
Also published as: DE3322950C2; GB8317383D0; GB2124244B; FR2529228B1; US4443355A; GB2124244A; JPS591598A; JPH0360357B2; FR2529228A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, insbesondere ein Reinigungsmittel, das ein spezielles Cellulaseenzym enthält, das hergestellt wird von speziellen Cellulase produzierenden Bakterien, wobei die Cellulase eine hohe enzymatische Wirksamkeit selbst unter alkalischen Bedingungen aufweist.

In der letzten Zeit sind die Verfahren zur Reinigung von Textilien erheblich verbessert worden, z.B. durch die Verbesserung der Ausgangsmaterialien der Detergenzien, durch die Verbesserung der Wasserqualität, die Verbesserung der Waschmaschinen und durch die Verbesserung der Textilfasern. Bei den Ausgangsmaterialien für die Detergenzien sind die Tenside, die Builder, Dispergiermittel, die fluoreszierenden Farbstoffe und die Bleichmittel soweit verbessert worden, daß man von nahezu voll entwickelten Reinigungsmitteln für Textilien sprechen kann. Die Reinigungsmittel für Textilien sind entwickelt worden nach folgenden Ge-Sichtspunkten:

1. Verringerung der Grenzflächenspannung zwischen Schmutz ■und/oder der Faser und dem Wasser durch Adsorption des Tensids und eines Builders an der Oberfläche des Schmutzes und/oder der Faser, d.h. der physikochemisehen Trennung von Schmutz und Faser;

2. Dispergierung und Auflösung des Schmutzes mit einem Tensid oder einem anorganischen Builder;

Die Mikroorganismen, die für die Herstellung des erfindungsgemäßen Enzyms verwendet werden, sind die alkalophilen Bakterien der Gattung Cellulomonas und deren Abarten, die geeignet sind, die erfindungsgemäße Cellulase herzu-

5 stellen.

Ein Beispiel geeigneter Stämme der alkalophilen Bakterien der Gattung Cellulomonas ist Cellulomonas sp. Nr. 301-A.

10 Die prinzipiellen bakteriologischen Eigenschaften von Cellulomonas sp. Nr. 301-A sind die folgenden:

(a) Morphologie:

1. Bazillus (0,4 bis 0,6 μΐη χ 1,0 bis 1,2 μΐη) 15 2. Ein bewegliches polares Flagellum. 3. Frei von Sporenbildung.

(b) physiologische Eigenschaften:

1. pH-Bereich für das Wachstum: pH 6,0 bis 10,3 2. Die die Zellwand aufbauende Aminosäure: Ornithin.

Bei der gaschromatographischen Analyse der Methylester der Fettsäuren, enthaltend im Mikroorganismenkörper, wurde ein großer Peak der Anteiso-C.,--Fettsäure festgestellt.

Aufgrund dieser Untersuchungsergebnisse gehört der Mikroorganismus zur Gattung Cellulomonas.

Die Mikroorganismen wurden am 17. Juni 1982 unter der Bezeichnung FERM P-6582 beim Fermentation Research Institute, Agency of Industrial Science and Technology, 1-3, Higashi 1-chome, Yatabe-machi, Tsukuba-gun, Ibarakiken 305, Japan hinterlegt (internationale Hinterlegungs-

35 nummer vom 10. Juni 1983 gemäß Budapester Vertrag:

FERM ΒΡ-305). Die Mikroorganismenprobe ist bei dem obengenannten Institut erhältlich.

Cellulomonas sp. Nr. 301-A erzeugt eine große Einheit 5 alkalischer Cellulase und sammelt dieses Enzym in der

Kulturflüssigkeit· Als Kohlenstoffquelle im Kulturmedium kann jede übliche Kohlenstoffquelle, z.B. CMC oder Avicel, verwendet werden. Zu dem Kulturmedium können Ammoniumsalze, Salpetersäuresalze, organische Substanzen, anorganische Metallsalze und Hefeextrakt hinzugegeben werden. Der pH-Wert des Kulturmediums liegt im Bereich von 7 bis 10,3, vorzugsweise bei etwa 9,5, wobei der pH-Wert eingestellt wird vorzugsweise mit Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder ähnlichen Salzen.

Als die erfindungsgemäß verwendete Cellulase (nachfolgend Alkalicellulase 301-A genannt) kann sowohl die Kulturflüssigkeit an sich oder auch eine Rohenzymlösung verwendet werden, die erhalten wird bei Entfernung der Mikro-Organismen von der Kulturflüssigkeit durch Zentrifugieren usw. Es kann aber auch ein pulverförmiges Enzym verwenden werden, das erhalten wird durch Reinigung der oben angegebenen rohen Enzymlösung durch eine Ammoniumsulfatfraktionierung oder durch Ausfällen mit einem organischen Lösungs-

25 mittel, z.B. Aceton oder Ethanol.

Die erfindungsgemäße Alkalicellulase 301-A verflüssigt Cellulose bzw. löst Cellulose, wie Avicel oder CMC, auf. Der optimale pH-Wert für die Aktivierung der Zersetzung

30 von Avicel und CMC liegt bei 5,5 bis 7,5. Der stabile

pH-Bereich liegt bei 5,2 bis 11,0. Das Enzym enthält ein Gemisch von wenigstens fünf Enzymen einschließlich drei Exo-CMC-zersetzenden Enzymen, einem Endo-CMC-zersetzenden Enzym und einem Avicel-zersetzenden Enzym.

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält die spezifische Cellulase als Bestandteil. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel weist eine sehr starke Reinigungskraft für anorganische Verfärbungen und Verschmutzungen auf, die üblicherweise nicht durch Cellulasezusätze beseitigt werden können. Das erfindungsgemäße Enzym zersetzt insbesondere Hemdkragenverschmutzungen, die aus einem Gemisch von anorganischen Bestandteilen und Öl und von der Hautoberfläche abgesonderten Fettbestandteilen bestehen, wobei dieses Schmutzgemisch sich im Laufe der Zeit verfestigt und verändert.

Es ist bekannt, Enzyme in Reinigungsmitteln zu verwenden. Es werden jedoch nur bekannte Enzyme verwendet, die lediglieh auf den Schmutz einwirken. So ist es bekannt, Proteasen für die Auflösung von Proteinverschmutzungen, Amylase für Stärkeverschmutzungen und Lipase für ölverschmutzungen zu verwenden. Diese bekannten Enzyme greifen den Schmutz direkt an. Dagegen ist der Reinigungsmechanismus der erfindungsgemäß eingesetzten Cellulase bis jetzt nicht eindeutig geklärt. Es wird jedoch angenommen, daß der Reinigungseffekt der Cellulase nicht auf dem Quelleffekt auf der Faser beruht, wie dies bei den Tensiden der Fall ist.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels gegenüber den bekannten Reinigungsmitteln liegt darin, daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittel wirksam ist für die Entfernung nicht nur von Verfärbungen an Hemdkragen und Manschetten und für die Entfernung von fettigen Verschmutzungen, sondern auch für die Entfernung von anorganischen Feststoffverschmutzungen, z.B. feinen Staubverschmutzungen, die bei der Verwendung von bekannten Detergenzien nicht in gewünschter Weise entfernt werden können.

Ein anderer Vorteil des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels ist der, daß das Enzym auch wirksam ist bei der Verwendung in phosphorfreien Detergenzien oder Detergenzien, die nur einen sehr geringen Phosphorgehalt aufweisen. Für die Entfernung von feinen Staubverschmutzungen zwischen den Textilfasern werden in erster Linie Phosphate in wirksamer Weise verwendet. Der Phosphorgehalt der modernen Reinigungsmittel ist aufgrund der Eutrophierung jedoch weitgehend verringert. Es werden heute sogar phosphatfreie Reinigungsmittel eingesetzt, so daß die Entfernung von feinen Staubteilchen aus den Textilien äußerst schwierig ist. Es ist insbesondere dann schwierig, feine Staubteilchen aus Textilien, insbesondere Baumwolltextilien, zu entfernen, wenn die feinen Staubteilchen mit Fett vermischt sind. Ein besonders großes Problem ist die Entfernung von Schmutz von Segeltuchschuhen, die aus einem Baumwollmischgewebe bestehen.

Wenn die erfindungsgemäßen Enzyme verwendet werden für alkalische Reinigungsmittel, die frei von Phosphat sind oder die nur einen geringen Phosphatgehalt aufweisen oder verwendet werden in schwach alkalischen Flüssigkeiten, z.B. phosphatfreien Detergenzien, dann wird eine Reinigungskraft erreicht, die höher ist als die Reinigungskraft von schwach alkalischen pulverförmigen Reinigungsmitteln, enthaltend eine ausreichende Menge an Phosphaten, wobei insbesondere staubförmige Verschmutzungen von Cellulosefasern und Cellulosemischfasern entfernt werden. Die erfindungsgemäße Cellulase kann auch in neutralen oder schwach sauren Reinigungsmitteln verwendet werden.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Cellulase liegt darin, daß sie in allen bekannten Detergenzienmischungen verwendet werden kann. Die erfindungsgemäße Cellulase kann in allen üblichen Reinigungsmittel-

formen enthalten sein, z.B. in sprühgetrockneten Pulvern, in Pulvermischungen, in Reinigungstabletten und in flüssigen Reinigungsmitteln.

Die übrigen zu der Reinigungsmittelmischung hinzugesetzten Zusätze sind nicht begrenzt. Die weiteren Zusätze können ausgewählt sein aus den folgenden Stoffen, und zwar ausgewählt nach der gewünschten Wirkung, z.B.:

10 I. Tenside:

1. geradkettige oder verzweigtkettige Alkylbenzolsulfonate mit Alkylgruppen mit 10 bis 16 C-Atomen im Durchschnitt,

2. Alkyl oder Alkenyläthersulfate mit geradkettigen oder verzweigkettigen Alkyl- oder Alkenylgruppen mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen und durchschnittlich mit 0,5 bis 8 Molen Ethylenoxid, Propylenoxid

20 oder Butylenoxid oder Ethylenoxid/Propylenoxid im

Verhältnis von 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 oder Ethylenoxid/ Butylenoxid im Verhältnis von 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 pro Molekül,

3. Alkyl- oder Alkenylsulfate mit Alkyl- oder Alkenylgruppen mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen,

4. Olefinsulfonate mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen im Molekül,

5. Alkansulfonate mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen im Molekül,

6. gesättigte oder ungesättigte Fettsäuresalze mit durchschnittlich 10 bis 24 C-Atomen im Molekül,

7. Alkyl- oder Alkenyläthercarbonate mit Alkyl- und

Alkenylgruppen mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen und durchschnittlich 0,5 bis 8 Molen zugesetztem Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid oder Ethylenoxid/ Propylenoxid im Verhältnis von 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 oder Ethylenoxid/Butylenoxid im Verhältnis von 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 im Molekül,

10 15

8. a-Sulfofettsäuresalze oder deren Ester gemäß der folgenden Formel:

R—CHCO₀Y

I ²

SO₃Z

worin Y für eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen oder ein Gegenion, Z für ein Gegenion und R für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen steht.

20

Als Gegenion für die anionischen Tenside kommen Alkalimetal lionen in Frage, z.B. Natrium- oder Kaliumionen, Erdalkalimetallionen, z.B. Calcium oder Magnesiumionen, ein Ammoniumion, und Alkanolaminionen mit 1 bis 3 Alkanolgruppen mit 2 oder 3 C-Atomen, z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und Triisopropanolamin-Ionen.

9. Aminosäure-Tenside der allgemeinen Formeln

30

Nr. 1

R₁ - CO-N - CH - COOX I Γ

35

worin R₁ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 24 C-Atomen, R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-

gruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, R~ ein Aminosäurerest und X ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallion ist,

^Nr· ² R₁

worin R₁, R„ und X die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben und η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, 10

Nr. 3 _R

>N- (CH₂)_m-C00X

worin R₁ die gleiche Bedeutung wie oben angegeben hat und m eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist,

Nr. 4 R₁ - ti - CH- COOX

I I 20 ^R4 ^R3

worin R , R₃ und X die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben und R₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen ist,

Nr. 5 R _ ν - CH - COOX

worin R„, R., und X die gleichen Bedeutungen haben wie oben angegeben und R₅ eine ß-Hydroxyalkyl- oder ß-Hydroxyalkenylgruppe nit 6 bis 28 C-Atomen ist,

Nr. 6

> N-CH- COOX

■ R,

5 worin R₃, R₅ und X die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben.

10. Phosphatestertenside:

Nr. 1 Alkyl- oder Alkenyl-Hydrogenphosphate:

II (R'O)^ - P- ( OH)_n,

worin R¹ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 24 15 C-Atomen ist, n'+m¹ 3 und n¹ 1 oder 2 ist,

Nr. 2 Alkyl- (oder Alkenyl-)phosphate:

0 Il ( Β.Ό }^l _n" - P- ( OH ) _m„

worin R' die gleiche Bedeutung wie oben hat, n"+m" 3 und n" 1 bis 3 ist,

Nr. 3 Alkyl- (oder Alkenyl-)phosphatsalze:

0) _n„ -P-

30 worin R¹, n" und m" die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben und M für Na, K oder Ca steht.

11. amphotere Tenside vom SuIfonsäuretyp der allgemeinen Formeln:

Nr. 1 _R

^R13

worin R.. eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 24 C-Atomen, R₁ ~ eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R₁₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und R.. eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe ist,

R₁₅

R₁₁- N^- R^ - S C^ I

^R16 ■

worin R₁₁ und R . die gleiche Bedeutung wie oben haben und R₁₅ und R₁₆ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 24 C-Atomen bzw. 1 bis 5 C-Atomen sind,

Nr. 3
25

worin R₁₁ und R₁. die gleiche Bedeutung wie oben angegegeben haben und n- eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeutet.

12. amphotere Tenside vom Betaintyp gemäß den folgenden Formeln:

OO 4.Δ.ΌΌΌ

Nr. 1 ρ

^R22

worin R₃₁ eine Alkyl-, Alkenyl-, ß-Hydroxyalkyl- oder ß-Hydroxyalkenyl-Gruppe mit 8 bis 24 C-Atomen, R„2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und R₃-, eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 6 C-Atomen ist,

. 2

(C₂H₁O)₁₁₂H

worin R₃₁ und R₃₃ die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben und n_o eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist,

20 Nr. 3

21

worin R₇₁ und R„-, die gleiche Bedeutung haben wie oben angegeben und R~. eine Carboxyalkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 5 C-Atomen ist.

13. Polyoxyethylenalkyl- oder-alkenyläther mit einer Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen im Durchschnitt und addiert mit 1 bis 20 Molen Ethylenoxid;

14. Polyoxyethylenalkylphenyläther mit durchschnittlich 6 bis 12 C-Atomen und addiert mit 1 bis 20 Molen Ethylen-. , oxid;

1 15. Polyoxypropylenalkyl- oder -alkenyläther mit einer Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen im Durchschnitt und addiert mit 1 bis 20 Molen Propylenoxid;

16. Polyoxybutylenalkyl- oder -alkenyläther mit einer Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen im Durchschnitt und addiert mit 1 bis 20 Molen Butylenoxid;

17. nichtionogene Tenside mit einer Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen im Durchschnitt und addiert mit insgesamt 1 bis 30 Molen Ethylenoxid/Propylenoxid oder Ethylenoxid/Butylenoxid im Verhältnis von

15 Ethylenoxid : Propylenoxid oder Butylenoxid von 0,1/9,9 bis 9,9/0,1;

18. höhere Fettsäurealkanolamide der folgenden Formel oder die Alkylenoxidaddukte davon:

R

(GHCH₂0)_a3H R₁₁ CON <

(CHCH₂O) _m3H

■ Ria

worin Rl₁ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen, R' ₂ ein Wasserstoffatom oder CH,, n~ eine ganze Zahl von 1 bis 3 und m, eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;

19. Saccharose/Fettsäureester enthaltend Fettsäuren mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen und Saccharose;

20. Fettsäure(Glycerolmonoester enthaltend Fettsäuren

mit durchschnittlich 10 bis 20 C-Atomen und Glyercol;

_ -ι 5 -

I -J

21. Alkylaminoxide der allgemeinen Formel

R₁₃ — N -> 0

₁₃

^R15

worin R'₃ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 C-Atomen und R'. und R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen ist;

10 22. kationische Tenside der allgemeinen Formeln:

15 ■ ^Rl L

worin wenigstens einer der Reste R', R", R' und RI für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 24 C-Atomen steht und die anderen Reste jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen sind und X¹ ein Halogenatom ist,

Nr. 2 _/

^R2

25 Ci¹I-N^-CH₂G₆H₅]Z'"

worin R', R', Ri und Ri die gleiche Bedeutung haben wie oben angegeben,
30

Nr. 3

worin R!, Ri und X¹ die gleichen Bedeutungen haben wie oben angegeben, Rl eine Alkylengruppe mit 2 bis 3 C-Atomen und n₄ eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist.

Wenigstens einer der obengenannten Tenside ist in das Reinigungsmittelgemisch eingearbeitet, und zwar vorzugsweise in einer Menge von wenigstens 10 Gew.-%.

Die bevorzugten Tenside sind die unter 1, 2, 3, 4, 5, 6, 11-Nr.2, 12-Nr.1, 13, 14, 15, 17 und 18 genannten Tenside.

II.
15 Sequestrierungsmittel für zweiwertige Metallionen:

0 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Builder, ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetallsalze und Alkanolaminsalze der folgenden Verbindungen werden vorzugsweise zu dem Detergenziengemisch hinzugemischt:

1. Salze der Phosphorsäuren, z.B. Orthophosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Tripolyphosphorsäure, Metaphosphorsäure, Hexametaphosphorsäure und Phytinsäure;

2. Salze der Phosphorsäuren, z.B. Ethan-1,1-diphosphorsäure, Ethan-1,1,2-triphosphorsäure, Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphorsäure und die Derivate davon, Ethanhydroxy-1,1,2-triphosphorsäure, Ethan-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphorsäure und Methanhydroxyphosphorsäure;

3. Salze der Phosphorcarbonsäuren, z.B. 1-Phosphorbutan-

1,2-dicarbonsäure, 1-Phosphorbutan-2,3,4-tr!carbonsäure und a-Methylphosphorsuccinsäure; 35

4. Salze der Aminosäuren, z.B. Asparaginsäure, Glutaminsäure und Glycin;

5. Salze der Aminopolyessigsäuren, z.B. Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Glycoläther-Diamintetraessigsäure, Hydroxyethylimino-Diessigsäure, Triethylentetramin-Hexaessigsäure und Djenkolsäure;

6. Elektrolyte mit hohen Molekulargewicht, z.B. Polyacrylsäure, Polyaconitsäure, Polyitaconsäure, PoIycitraconsäure, Polyfumarsäure, Polymaleinsäure, PoIymesaconsäure, Poly-a-hydrbxyacrylsäure, Polyvinylphosphorsäure, sulfonierte Polymaleinsäure, Maleinsäureanhydrid/Diisobutylencopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/Styrolcopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/ Methylvinyläthercopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/ Ethylencopolymerisat, vernetztes Maleinsäureanhydrid/ Ethylencopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/Vinylacetatcopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/Acrylnitrilcopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/Acrylsäureestercopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/Butadiencopolymerisat, Maleinsäureanhydrid/Isoprencopolymerisat, Poly-ßketocarbonsäure abgeleitet von Maleinsäureanhydrid und Kohlenstoffmonoxid, Itaconsäure/Ethylencopolymerisat, Itaconsäure/Aconitsäurecopolymerisat, Itaconsäure/Maleinsäurecopolymerisat, Itaconsäure/Acrylsäurecopolymerisat, ■Malonsäure/Methylencopolymerisat, Mesaconsäure/Fumarsäurecopolymerisat, Ethylenglycol/Ethylenterephthalatcopolymerisat, Vinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymerisat, 1-Buten-2,3,4-tricarbonsäure/Itaconsäure/Acrylsäurecopolymerisat. Polyester/Polyaldehydcarbonsäure mit einer guartären Ammoniumgruppe, das cis-isomere der Epoxysuccinsäure, Poly [N,N-bis(carboxymethyl)acrylamid], Poly(oxycarbonsäuren), Stärke/Succinsäure-, Maleinsäure-

1 oder Terephthalsäureester, Stärke/Phosphorsäureester, Dicarboxystärke, Dicarboxymethylstärke und Cellulose/ Succinsäureester;

5 7. undissoziierbare hochmolekulare Verbindungen, z.B.

Polyethylenglycol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und in kaltem Wasser löslicher urethanisierter Polyvinylalkohol;

8. Salze organischer Säuren, z.B. Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Succinsäure, Glutaminsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azalainsäure und Decan-1,1O-dicarbonsäure, Diglycolsäure, Thiodiglycolsäure, Oxalessigsäure, Hydroxysuccinsäure, Carboxymethyloxysuccinsäure und Carboxymethyltartronsäure; Hydroxydicarbonsäuren, z.B. Glycolsäure, Maleinsäure, Hydroxypivalinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Gluconsäure, Muzinsäure, Glucoronsäure und Dialdehyd-Stärkeoxid; Itaconsäure, Methylsuccinsäure, 3-Methylglutarsäure, 2,2-Dimethylmalonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutaminsäure, 1,2,3-Propantricarbonsäure, Aconitsäure, 3-Buten-1,2,3-tricarbonsäure, Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure, Ethantetracarbonsäure, Ethentetracarbonsäure, n-Alkenylaconitsäuren, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure, Phthalsäure, Trimesinsäure, Hemimellitsäure, Pyromellitsäure, Benzolhecacarbonsäure, Tetrahydrofuran-1,2,3,4-tetracarbonsäure und Tetrahydrofuran-2,2,5,5-tetracarbonsäure; sulfonierte Carbonsäuren, z.B. Sulfoitaconsäure, Sulfotricarbonsäure, Cysteinsäure, Sulfoessigsäure und Sulfosuccinsäure; carboxymethylierte Saccharose, Lactose oder Raffinose, carboxymethyliertes Pentaerythrit, carboxymethylierte Gluconsäure, Kondensate von mehrwertigen Alkoholen oder Zuckern mit Maleinsäureanhydrid oder Succinsäureanhydrid, Kondensate von Hydroxycarbon-

säuren mit Maleinsäureanhydrid und Succinsäureanhydrid, CMOS und Builder M;

9. Alumosilicate: 5

Nr. 1 kristalline Alumosilicate gemäß der folgenden Formel

x' (M^O or M¹¹O) -AJ-O₃-Y¹ (SiO₂) -w¹ (H₂O)

worin M¹ ein Aikalimetallatorri/ M" ein mit Calcium austauschbares Erdalkalimetallatom ist und x¹, y¹ und w' die Molzahlen der entsprechenden Komponenten sind, wobei im allgemeinen gilt, daß 0,7<x'<1,5, 0,8<y'<6 und w¹ eine positive ganze Zahl ist.

Nr. 2 Als Builder für die Detergenzien werden Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel bevorzugt verwendet

Na_0-A£„0^-nSiO -WH₀O 20 2 2^22

worin η für eine Zahl von 1,8 bis 3,0 und w für eine Zahl von 1 bis 6 steht.

Nr. 3 amorphe Alumosilicate der allgemeinen Formel

X(M₂O)-AA₃O₃-Y(SiO₂)-W(H₂O)

worin M ein Natrium- und/oder Kaliumatom ist und x, y 'und w die Molzahlen der entsprechenden Komponenten sind mit der folgenden Maßgabe:
30

0,7lx<1,2 und 1/6<y<2,8

und w eine positive ganze Zahl einschließlich 0 ist.

1 Nr. 4 amorphe Alumosilicate gemäß der folgenden

allgemeinen Formel

X(M-O) -kl 0 -Y(SLO₀) -Z(P₀O₁-) ·ω(Η 0)

worin M Na oder K ist und X, Y, Z und ω die Molzahlen der entsprechenden Komponenten sind mit der folgenden Maßgabe:

0,20<X<1,10

10 0,20<Y<4,00

0,001<Z<0,80

ω ist eine positive ganze Zahl einschließlich 0.

III.
Alkalien und anorganische Elektrolyte :

1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%/ eines oder mehrerer Alkalimetallsalze der folgenden Verbindungen können in das Reinigungsmittel eingesetzt werden als Alkalien oder als anorganische Elektrolyte:

Salze der Kieselsäure, Carbonsäure und Schwefelsäure; und organische Alkalien, z.B. Triethanolamin, Diethanolamin, Monoethanolamin und Triisopropanolamin.

IV.
30 Mittel zur Verhinderung der Niederschlagsbildung:

Die Mittel zur Verhinderung der Bildung von Niederschlägen werden in einer Menge von 0,1 bis 5 % im Reinigungsmittel verwendet, wobei insbesondere eingesetzt werden Polyethylenglycol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und/oder Carboxymethylcellulose.

Insbesondere ein Gemisch aus Carboxymethylcellulose und/oder Polyethylenglycol mit der erfindungsgemäßen Cellulase zeigt eine synergistische Wirkung hinsichtlich der Entfernung von schlamm- und staubartigen Verschmutzun-

5 gen.

Um die Zersetzung der Carboxymethylcellulose durch die erfindungsgemäße Cellulase im Reinigungsmittel zu verhindern, wird die in das Reinigungsgemisch eingesetzte Carboxymethylcellulose vorzugsweise in granulierter Form oder in beschichteter Form verwendet.

V. 15 Bleichmittel:

Der Reinigungseffekt des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels wird noch verbessert durch die Verwendung von Bleichmitteln neben der erfindungsgemäßen Cellulase. z.B. durch die Verwendung von Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumsulfat/Wasserstoffperoxidaddukten oder Natriumchlorid/Wasserstoffperoxidaddukten und/oder Zinksalzen von sulfonierten Phthalocyaninen oder durch ein photoempfindliches Bleich-Färbmittel, z.B. ein Aluminium-

25 salz.

VI.

Enzyme, die ihre enzymatische Wirkung während der Reinigungsstufe zeigen:

Die Enzyme können klassifiziert werden in Hydrolasen, Lyasen, Oxidoreduktasen, Ligasen, Transferasen und Isomerasen. Alle diese Enzyme können in dem erfindungsgemäßen Mittel verwendet werden, wobei insbesondere bevor-

zugt sind die Hydrolasen, einschließlich der Proteasen, Esterasen, Carbohydrasen und Nucleasen.

Geeignete Proteasen sind Pepsin, Trypsin, Chymotrypsin, Collagenase, Keratinaso, Elastase ; Subtilisin, BPN, Papain, Bromelin, Carboxypeptidase A und B, Aminopeptidase und Aspergillopeptidasen A und B.

Geeignete Esterasen sind Verdauungslipase, Bauspeichellipase, Pflanzen- Lipasen, Phospholipasen, Cholinesterasen und Phosphatasen.

Geeignete Carbohydrasen neben der erfindungsgemäßen Cellulase sind an sich bekannte Cellulase, Maltase, Saccharase, Amyläse, Pectinase, Lysozym, a-Glucosidase und ß-Glucosidase.

VII. 20 Bläuungsmittel und fluoreszierende Farbstoffe:

Verschiedene Bläuungsmittel und fluoreszierende Farbstoffe können in das Gemisch eingearbeitet sein, z.B. solche der folgenden Struktur:
25

ΟΟΔΔΌΟΌ

NH-f

-^VcH =

N^N

CN ν, J

SO₃Na

SO₃ Na

N'

H /N

SO₃Na

SO₃ Na

Bläuungsmittel gemäß der folgenden allgemeinen Formeln

D-NR-

N N

(S0„H)

worin D ein Rest eines blauen oder purpurfarbenen Monoazo-, Disazo- oder Anthrachinonfarbstoffs ist, X und Y Hydroxylgruppen, Aminogruppen, aliphatische Aminogruppen sind, die substituiert sein können mit Hydroxyl, SuIfonsaure, Carbonsäure oder einer Alkoxylgruppe, oder aromatische Aminogruppen oder cycloaliphatische Aminogruppen sind, die substituiert sein können mit einem Halogenatom, Hydroxyl, Sulfonsäure, Carbonsäure, einer niederen Alkylgruppe oder einer niederen Alkoxylgruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe ist, ausgenommen jedoch der Fall, in dem R ein Wasserstoffatom und erstens X und Y gleichzeitig Hydroxylgruppen oder Alkanolaminogruppen sind oder zweitens einer der beiden Reste X und Y eine Hydroxylgruppe und der andere Rest eine Alkanolamino gruppe ist, und worin η eine ganze Zahl von wenigstens 2 ist.

D— NH-C ^C — Σ 20 Il

worin D ein Rest eines blaufärbenden oder purpurfärbenden Azo- oder Anthrachinonfarbstoffs ist und X und Y gleiche oder verschiedene Alkanolaminreste oder Hydroxylgruppen sind.

VIII.

Mittel zur Verhinderung des Zusammenbackens der Komponenten des Reinigungsmittels:

Es sind z.B. die folgenden Antiklebmittel für die Verwendung

- 2b -

in pulverförmiger! Detergenzien geeignet: p-Toluolsulfonate, Xylolsulfonate, Acetate, SuIfosuccinate, TaIg, feinverteilte Kieselsäure, Ton, Calciumsilicat, wie Micro-cell, Calciumcarbonat und Magnesiumoxid.

IX.

Maskierungsmittel für Verbindungen, die die Wirksamkeit der Cellulase inhibieren:

In einigen Fällen kann die Cellulase in Gegenwart von Ionen und Metallverbindungen, wie Kupfer, Zink, Chrom, Quecksilber, Blei, Magnesium und Silber, desaktiviert werden. Zur Maskierung der Inhibierungsfaktoren werden verschiedene Metallgelatisierungsmittel und Metallausfällungsmittel verwendet. Dazu gehören z.B. die Sequestrierungsmittel für zweiwertige Metallionen, die oben unter II, aufgezählt sind und/oder Magnesiumsilicat und Magnesiumsulfat.

Auch Cellubiose, Glucose und Gluconolacton wirken als Inhibitoren für die Cellulase. Es ist daher darauf zu achten, daß diese Zuckerverbindungen möglichst nicht zusammen mit der Cellulase verwendet werden. In den Fällen, in denen das Vorhandensein der obigen Zuckerverbindungen nicht verhindert werden kann, sollte darauf geachtet werden, daß ein direkter Kontakt zwischen der Cellulase und diesen Verbindungen ausgeschlossen wird, z.B. durch Beschichtung der entsprechenden Verbindungen.

Auch einige Gelatisierungsmittel, wie Ethylendiamintetraacetat, anionische Tenside und kationische Tenside,können als Inhibitoren wirken.

Die obigen Substanzen können jedoch auch zusammen mit Cellulase verwendet werden, wenn sie in Form von Tabletten oder beschichteter Form vorliegen.

Die obigen Maskierungsmittel müssen nicht notwendigerweise eingesetzt werden.

X. 10 Cellulaseaktivatoren:

Die Cellulase wird aktiviert und die Reinigungskraft des Mittels noch verbessert, wenn zusätzlich Protein, Kobalt oder deren Salze, Calcium oder deren Salze, Kalium oder deren Salze, Natrium oder deren Salze oder Monosaccharide, wie Mannose oder Xylose, dem Gemisch zugesetzt werden. Die jeweilige Wirkung, die sich ergibt, differiert etwas in Abhängigheit von der Art der verwendeten Cellulase.

XI. Antioxidanz ien:

Geeignete Antioxidanzien sind tert-Butylhydroxytoluol, 4,4'-Butylidenbis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-

Butylidenbis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), monostyrolisiertes Cresol, distyrolisiertes Cresol, monostyrolisiertes Phenol, distyrolisiertes Phenol und 1,1'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
30

XII. Mittel zur Verbesserung der Löslichkeit:

Geeignete Mittel zur Erhöhung der Löslichkeit sind ζ,.Β.

niedere Alkohole, wie Ethanol, Benzolsulfonsäuresalze, niedere Alkylbenzolsulfonate, wie p-Toluolsulfonat, Glycole, wie Propylenglycol, Acetylbenzolsulfonat, Acetamide, Pyridxndicarbonsäureamide, Benzoate und

5 Harnstoff.

Mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können sehr gute Reinigungswirkungen erreicht werden in einem weiten pH-Bereich, in dem die erfindungsgemäße Cellulase eine hohe Aktivität selbst unter alkalischen Bedingungen aufweist. Die erfindungsgemäße Cellulase ist gegen Alkalien resistent.

Die Builder-Wirkungen, die eintreten, wenn der pH-Wert des Reinigungsbades während der Reinigungsstufe herabgesetzt wird, gleichen die Verringerung hinsichtlich der Reinigungswirkung aufgrund der Verringerung der Alkalinität mehr als aus.

20 Die enzymatische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Cellulase wird wie nachfolgend beschrieben bestimmt:

50 mg Avicel (chromatographisch) oder Carboxymethylcellulose (CMC) werden in 4 ml Glycin-NaCl-NaOH-Pufferlösung (pH 8,3) suspendiert. Die Suspension wird dann für 5 min auf 37⁰C vorerwärmt. Es wird dann der Suspension 1 ml der Enzymlösung hinzugegeben, und die Mischung wird sorgfältig gerührt und danach für 1 h stehengelassen. Nach der Beendigung der Umsetzung wird der reduzierende Zucker mittels der 3,5-Dinitrosalicylsäuremethode bestimmt. Es wird insbesondere die Reaktionsflüssigkeit filtriert und 3 ml 3,5-Dinitrosalicylsäurereagenz zu 1 ml des Filtrats hinzugegeben. Die Mischung wird auf 100⁰C für 10 min erwärmt, bis sich die Lösung verfärbt.

Nach dem Abkühlen wird deionisiertes Wasser zugegeben,

1 bis das Volumen 25 ml beträgt. Die so hergestellte Probe wird dann colorimetrisch bei einer Wellenlänge von 500 μπι untersucht.

5 Hinsichtlich der Enzymwirksamkeitseinheit gilt, daß

1 Einheit/mg Feststoff anzeigt, daß 1 mg festes Enzym einen reduzierenden Zucker bildet in einer Menge entsprechend 1 μΜοΙ Glucose pro Stunde.

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält vorzugsweise 0,01 bis 70 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, der spezifischen Cellulase mit einer enzymatischen Wirksamkeit von wenigstens 0,001 Einheiten/mg Feststoff. Der Cellulasegehalt in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln ist mit anderen Worten so eingestellt, daß Cellulase in dem Reinigungsbad eine enzymatische Wirksamkeit zeigt von 0,1 bis 1000 Einheiten/1, insbesondere 1 bis 100 Einheiten/1.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. In den Bezugsbeispielen ist die Herstellung der Cellulase beschrieben. Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich die Prozentangaben auf Gewichtsprozente.

Bezugsbeispiel 1

Cellulomonas sp. Nr. 301-A (FERM.P 6582, internationale Hinterlegungsnummer FERM-BP 305) wurde in ein Medium inokuliert, enthaltend 1,0 % Avicel, 0,2 % Hefeextrakt, 0,2 % Natriumnitrat, 0,1 % Dikaliumhydrogenphosphat, 0,05 % Magnesiumsulfatheptahydrat, 1,0 % Natriumhydrogencarbonat und dem Rest Wasser. Die Kultur wurde bei 30⁰C geschüttelt.

Nach der Einwirkung der Kultur für 5 Tage, wurden die Mikroorganismen durch Zentrifugieren abgetrennt. Die er-

haltene Kulturflüssigkeit wurde fraktioniert unter Verwendung von Ammoniumsulfat- Der erhaltene Feststoff wurde gefriergetrocknet, um ein Enzympulver herzustellen. Es wurden 0,5 g des Enzympulvers pro Liter Kulturflüssigkeit er-

5 halten.

Das erhaltene Enzym wies eine CMC-Zersetzungsaktivität von 1,02 mg/mg χ min bzw. 0,82 mg/mg χ min (bezogen auf Glucose) bei einem pH-Wert von 7,0 bzw. 9,0 und eine Avicel-Zersetzungsaktivität von 0,051 mg/mg χ min bzw. 0,041 mg/mg χ min (bezogen auf Glucose) bei einem pH-Wert von 7,0 bzw. 9,0 auf.

Bezugsbeispiel 2

Es wurde ein Enzympulver hergestellt aus einer Kulturflüssigkeit, enthaltend die gleichen Bestandteile wie im Bezugsbeispiel 1 angegeben, mit der Ausnahme, daß 1,0 % Avicel als Kohlenstoffquelle ersetzt wurde durch 1,0 % CMC. Das so hergestellte Enzym besaß eine CMC-Zersetzungsaktivität von 0,41 mg/mg χ min bzw. 0,36 mg/mg χ min (bezogen auf Glucose) bei einem pH-Wert von 7,0 bzw. 9,0.

Die CMC-Zersetzungsaktivität und Avicel-Zersetzungsaktivitat wurde wie folgt bestimmt:

0,1 ml der Enzymlösung wurde hinzugegeben zu 0,2 ml einer 2,5 %igen Carboxymethylcellulose, Natriumsalz der A01MC (hergestellt von San'yo Kokusaku Pulp Co.), 0,1 ml 0,5 m-Glycin-NaOH-Pufferlösung (pH 9) (0,5 m Phosphatpufferlösung, wenn die Bestimmung durchgeführt wurde bei einem pH-Wert von 7) und 0,1 ml deionisiertem Wasser. Die Reaktion wurde durchgeführt bei 5O⁰C für 20 min.

1 Nach der Beendigung der Umsetzung wurde der erhaltene

reduzierende Zucker bestimmt mit 3,5-Dinitrosalicylsäurereagenz (DNS-Reagenz), und die Ergebnisse wurden nach der Umwandlung in Glucose angegeben. 1,0 ml des DNS-Reagenz wurde hinzugegeben zu 0,5 ml der Reaktionsflüssigkeit. Die Mischung wurde auf dem Wasserbad für 5 min erwärmt, bis sie sich verfärbte. Nach dem Abkühlen wurde die Mischung mit 4,5 ml deionisiertem Wasser verdünnt. Die colorimetrische Bestimmung der Flüssigkeit wurde durchgeführt bei einer Wellenlänge von 535 nm, um die CMC-Zersetzungsaktivität des Exo-Typenzyms zu bestimmen.

Die enzymatische Avicel-Zersetzungsaktivität wurde bestimmt durch die Durchführung der Umsetzung für mehrere Stunden in der gleichen Weise wie oben angegeben, jedoch mit der Ausnahme, daß die Gesamtmenge des Reaktionssystems 5 ml betrug und daß CMC ersetzt wurde durch 50 mg Avicel. Der danach erhaltene reduzierende Zucker wurde in der gleichen Weise colorimetrisch bestimmt.

In den obigen Bezugsbeispielen 1 und 2 wurden als enzymatische Aktivitätseinheiten der Enzyme folgende Werte ermittelt: 130 Einheiten/mg Feststoff bzw. 52 Einheiten/mg Feststoff. Die Bestimmung wurde wie oben angegeben durch-

25 geführt.

Für die folgenden Beispiele gelten die nachfolgend angegebenen experimentiellen Bedingungen:

30 1. Natürlich verfärbte Hemdkragen:

Es wurden Teile eines Baumwollhemdenstoffs #2023 an die Kragen verschiedener Hemden angenäht. Nach dreitägigem Tragen der Hemden durch männliche Personen wurden die Hemden für einen Monat bei 25⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65 % gelagert. Danach

ÖL· L· D U U

wurden die Hemden in drei Gruppen der verschiedensten Art der Verfärbung bzw. Verschmutzung eingeteilt. Die Hemden mit einem Zentrum einer symmetrischen Verschmutzungsverteilung wurden aus der Gruppe der Hemden mit dem höchsten Grad der Verschmutzung ausgewählt. Die Hemden wurden in zwei Teile geschnitten, wobei das Zentrum der Verschmutzung durchteilt wurde, um Testproben herzustellen.

10 2. Reinigungsbedingungen und -methode:

Die Kleidungsstücke mit einer Größe von 9 χ 30 cm wurden in zwei symmetrische Hälften zertrennt, um danach die natürlichen Verschmutzungen zu reinigen. Eine der Hälften mit der Verfärbung mit einer Größe von 9 χ 15 cm wurde gewaschen mit einem Standardreinigungsmittel (enzymfreies Reinigungsmittel). Die andere Hälfte wurde mit einem Reinigungsmittel gemäß der Erfindung (Vergleichsreinigungsmittel) gewaschen. Der Versuch wurde wie folgt durchgeführt: 15 Teile der natürlich verfärbten Stoffe wurden an Baumwollkleidungsstücke mit einer Größe von 50 χ 50 cm angenäht. Bei der Verwendung eines pulverförmigen Reinigungsmittels wurde insgesamt 1 kg der verunreinigten Testtextilien und Baumwollunterwäsche in 6 1 einer 0,665 %igen Waschlösung gegeben. Nach dem Tränken der Kleidungsstücke bei 3O⁰C für 2 h wurde das gesamte Waschgut in eine Waschmaschine gegeben (Ginga der Firma Toshiba Co., Ltd.) Es wurde Wasser hinzugegeben, um die Gesamtmenge auf 30 1 aufzufüllen. Der Waschvorgang wurde durchgeführt unter einem Rückstromsystem von 10 min. Nach dem Trocknen der Wäschestücke wurde das Reinigungsergebnis beurteilt.

Bei der Verwendung eines flüssigen Reinigungsmittels wurden 20 ml des flüssigen Reinigungsmittels gleich-

ν - *«*W ν« «* ■ w v ν w ν W

WW* l*wu VW «

— j2 — .»ν.. .... .

mäßig auf den verschmutzten Textilien verteilt. Nach dem Stehenlassen für 10 min wurde insgesamt 1 kg dieser Kleidungsstücke und Unterwäsche in eine Waschmaschine gegeben (Ginga, Toshiba Co., Ltd.). Die Waschmaschine wurde aufgefüllt auf eine Gesamtmenge von 30 Der Waschvorgang wurde unter einem starken Stromsystem für 10 min durchgeführt. Nach dem Trocknen der Kleidungsstücke wurde der Reinigungseffekt beurteilt.

Jedes Hälftenpaar der Kleidungsstücke, die mit der Standardreinigunglösung bzw. dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gewaschen worden war, wurde mit dem bloßen Auge beurteilt. Die Beurteilung der Verschmutzung wurde auf Basis der zehnstufigen Standardtabelle vorge-

15 nommen.

Die Reinigungskraft des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels wurde angegeben durch eine Zahl, die vergleichbar ist mit der Reinigungskraft des Standardmittels, das den Index 100 für die Reinigungskraft trägt. Ein Unterschied im Index der Reinigungskraft von wenigstens 0,5 wurde als beachtlich eingestuft.

3. Enzyme:

(1) erfindungsgemäße Cellulase (Cellulase erhältich nach Bezugsbeispiel 1 in einer Verdünnung mit Glaubersalz zu 1/20 und anschließender Granulierung) ,

(2) Cellulase gemäß der Erfindung (Cellulase nach dem Bezugsbeispiel 2 in einer Verdünnung mit Glaubersalz auf 1/20 und einer anschließenden Granulierung),

(3) Cellulase (Typ I von SIGMA Co., hergestellt aus 35 Aspergillus niger),

(4) Lipase der Firma Gist Brocades N.V., hergestellt durch R. oryzae,

(5) Amylase (Termamyl 60 G der Firma NOVO Industries Co.), 5

(6) Protease (Alkalase 2,0 M der Firma NOVO
Industries Co.).

Beispiel 1
10

Es wurden starkalkalische pulverförmige Waschmittel für Textilien mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt.

Eine 0,665 %ige wäßrige Lösung des Reinigungsmittels

wies einen pH-Wert von 11,3 auf.
15

Zusammensetzung:

Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat 20 Gew.-% Seife (Natriumsalz der Talgfettsäuren) 2 Gew.-% Natriumorthophospat 20 Gew.-%

Natriummetasilicat 10 Gew.-%

Natriumcarbonat 15 Gew.-%

Carboxymethylcellulose 1 Gew.-%

Polyethylenglycol 1 Gew.-%

fluoreszierender Farbstoff 0,4 Gew.-%

25 Glaubersalz bis zum Ausgleich

Enzym 0 bzw. 2 Gew.-%

Wasser 5 Gew.-%

Die Ergebnisse des Reinigungstests, durchgeführt mit den 30 obigen beiden Zusammensetzungen sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. In der Tabelle sind die Reinigungsmittel gekennzeichnet durch die Nummer des Beispiels, und anschließend ist die Nummer des jeweils verwendeten Enzyms angegeben. Wenn kein Enzym im Reinigungsmittel verwendet 35 wurde, steht hinter der Nummer des Beispiels eine (ö) .

Tabelle 1	Reinigungsmittel	Index der Reinigungskraft	102	100,5
1 - (θ) (Standardreinigungsmittel)	100	101 ,5	100
1 - CD (erfindungsgemäß)	100
1- (2) (erfindungsgemäß)	100,5
1-0
1- (D
1- (D

Beispiel 2

Es wurde ein schwachalkalisches Waschpulver für Textilien mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt. Der pH-Wert der 0,665 %igen wäßrigen Lösung des Reinigungsmittels betrug 10,5.

Zusammensetzung:

Natrium-a-olefinsulfonat Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat Seife Natriumtripolyphosphat Natriumsilicat

(JIS Nr. 2 Natriumsilicat) Natriumcarbonat Carboxymethylcellulose (CMC) Polyethylenglycol fluoreszierender Farbstoff Glaubersalz Enzym Wasser

10 Gew.-% 10 Gew.-% 1 Gew.-% 20 Gew.-% 10 Gew.-%

5 Gew.-% 1 Gew.-%

1 Gew.-% 0,4 Gew.-% bis zum Ausgleich bzw. 2 Gew.-% 10 Gew.-%

Die Reinigungstests wurden durchgeführt in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Reinigungsmittel 10

2-@	(Standardreinigungsmittel)	100	.103
2-(D	(erfindungsgemäß)		102
2- (D	(erfindungsgemäß)
2- @		100
2-©		100
2- ©		100,5

Beispiel 3

Es wurden neutrale Waschpulver für Textilien mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt. Der pH-Wert einer 0/665 %igen wäßrigen Lösung des Waschmittels betrug 7,2.

Zusammensetzung:

25 Natrium-geradkettiges Alkohol

(C=14) Sulfat 30 Gew.-%

Polyethylenglycol 1 Gew.-%

Natriumphosphat 1 Gew.-%

fluoreszierender Farbstoff 0,2 Gew.-%

Glaubersalz bis zum Ausgleich

Enzym 0 bzw. 2 Gew.-%

Wasser 5 Gew.-%

Die Ergebnisse der Reinigungstests der obigen Reinigungsmittel sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.

	Reinigungsmittel	(δ)	(Standardreinigungsmittel)	Index der Reinigungskraft	103	100
	3-	(D	(erfindungsgemäß)	100	102	100
Tabelle 3	3-	(D	(erfindungsgemäß)	100
3-	Q
3-	(D
3-	(β)
3-

Beispiel 4

Es wurden phosphorfreie, schwachalkalische Detergenzienmischungen hergestellt mit den folgenden Zusammensetzungen:

Zusammensetzung: Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat Natriumalkylethoxysulfat

(C₁₄-C₁₅, EO=3 Mole) Builder und Enzym (s. Tab. 4) Natriumsilicat Natriumcarbonat Natriumpolyacrylat Polyethylenglycol fluoreszierender Farbstoff Wasser Glaubersalz

15 Gew.-%

5 Gew.-%

20 Gew.-% 15 Gew.-% 15 Gew.-% 1,5 Gew.-% 1,5 Gew.-% 0,5 Gew.-% 5 Gew.-% bis zum Ausgleich

Die Ergebnisse der Reinigungstests sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengefaßt.

Builder

Tabelle

Enzym

Natriumtripolyphosphat 20 %

Natriumeitrat
4A Zeolith
Natriumeitrat
3Ά Zeolith ^
Natriumeitrat
Natriumeitrat
4A Zeolith
4A Zeolith

20 % 20 % 15 % 15 % 15 % 15 % 15 % 15 %

Index der Reinigungskraft

100 (Standardreinigungsmittel)

98,5 98,5 98,5 102 (erfindungsgemäß) 101,5 101,5 101

Beispiel 5

Es wurden Reinigungsmittel hergestellt mit der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 2 angegeben, jedoch enthaltend verschiedene Kombinationen von Enzymen. Die Ergebnisse der Reinigungstests mit diesen Reinigungsmitteln sind in der Tabelle 5 zusammengefaßt.

Tabelle 5

Reinigungsmittel

Gemisch der Enzyme

2-φ

2-®/(D

(Standardreinigungsmittel) (erfindungsgemäß)

(Vergleich)

Index der
Reinigungskraft

100

101

101
101,5
101,5
102

98

U)

cn

_ 39 _

1 Beispiel 6

Es wurden schwachalkalische, pulverförmige Reinigungsmittel für Textilien hergestellt mit den folgenden Zusammensetzungen:

Zusammensetzung:

Natriumalkylsulfat (C=14,5) 15 Gew.-%

Natriumalkylethoxysulfat 5 Gew.-%

10 (C=14,5, EO= 3 Mole)

Seife (Talgfettsäureseife) 2 Gew.-%

Natriumpyorphosphat 18 Gew.-%

Natriumsilicat 13 Gew.-%

Natriumcarbonat 5 Gew.-%

Polyethylenglycol 2 Gew.-%

fluoreszierender Farbstoff 0,2 Gew.-%

Glaubersalz bis zum Ausgleich

Magnesiumsilicat 1 Gew.-%

Wasser 5 Gew.-%

Enzym 2 Gew.-%

Natriumpercarbonat 15 Gew.-%

Die Ergebnisse der Reinigungstests der obigen Reinigungsmittel sind in der folgenden Tabelle 6 zusammengefaßt. 25

Tabelle

Reinigungsmittel

Enzym Index der
Reinigungskraft

6- (δ) (Standardreinigungsmittel) 6-0 (erfindungsgemäß) 6- (2) (erfindungsgemäß) 100

102,5 101 ,5

Beispiel 7

Es wurden schwachalkalische, flüssige Reinigungsmittel für Textilien hergestellt mit der folgenden Zusammensetzung.

Der pH-Wert einer Stammlösung der Detergenzien betrug 9,5.

Zusammensetzung:

sec-Alkoholethoxylat (C=13,5, EÖ=7,0)

Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat Kokosfettsauredxethanolamid Carboxymethylcellulose Polyethylenglycol (MG 6000) Kaliumpyrophosphat Natriumformiat Calciumchlorid Natrium-m-xylolsulfonat Enzym

Wasser

Gew.-% Gew.-% ·. 3 Gew.-%

1 Gew.-%

2 Gew.~% Gew.-%

1 Gew.-% 0,01 Gew.-%

5 Gew.-%

2 Gew.-%

bis zum Ausgleich

Gew.-%

Die Ergebnisse der Reinigungstests der obigen Zusammensetzungen sind in der Tabelle 7 zusammengefaßt.

Tabelle 7

Reinigungsmittel *^{ndex der} . _

⁷³ ^ Rexnxgungskraft

rs

7- (D (erfindungsgemäß) 103

7- (D (erfindungsgemäß) 102,5

7- (D 97

Beispiel 8

Es wurden neutrale flüssige Reinigungsmittel für Textilien mit den folgenden Zusammensetzungen hergestellt,
wobei der pH-Wert der Stammlösung des Reinigungsmittel
7,0 betrug.

Zusammensetzung:

Natriumalkylethoxysulfat 20 Gew.-% (0=14-15, EÖ=3,0 Mole)

sec-Alkoholethoxylat (C=13,5, EO=7) 25 Gew.-%

Triethanolamin 1 Gew.-%

Polyethylenglycol (Mg 6000) 2 Gew.-%

Carboxymethylcellulose 1 Gew.-%

Zitronensäure 1 Gew.-%

fluoreszierender Farbstoff 0,3 Gew.-%

Bläuungsmittel 0,05 Gew.-%

Ethylalkohol 8 Gew.-%

Enzym 2 Gew.-%

Wasser bis zum Ausgleich

100 Gew.-%

Die Ergebnisse des Reinigungstests mit den obigen Detergenzien sind in der folgenden Tabelle 8 zusammengefaßt.

Tabelle

_, . . ... η Index der

Rexnxgungsmxttel Reinigungskraft

8- (J) (Standardreinigungsmittel) 8-(T) (erfindungsgemäß) 8- (2) (erfindungsgemäß)

8- (?)

Claims

PATENTANWÄLTE'"EOiIOPEAN P"ÄTENT"aTTORNEYS

Zugelassen bei den deutschen und europäischen Patentbehörden

Rüggenstraße 17 · D-8000 München

23. Juni 1983
Kao 2181 DrK/ks

Kao Corporation Tokio / Japan

Reinigungsmittel

Patentansprüche

1. Reinigungsmittel, enthaltend

0,01 bis 70 Gew.-% Cellulase, hergestellt durch alkalo-

phile Bakterien der Gattung Cellulomonas,

und an sich bekannte Zusatzstoffe als Restbestandteile.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der alkalophile Bakterienstamm der Gattung Cellulomonas der Stamm Cellulomonas sp. Nr. 301-A mit der Hinterlegungsnummer FERM P-6582 ist.

3. chemische Zersetzung des Schmutzes mit einem Enzym, z.B. Protease;

4. dem Bleichen von gefärbten Schmutzteilen mit einem Bleichmittel;

5. Bleichen der Oberfläche der Fasern durch die Adsorption eines fluoreszierenden Farbstoffs auf der Faser, und

6. Verhinderung der Ausfällung wirksamer Stoffe des Reinigungsmittels aufgrund von zweiwertigen Metallionen mit einem Gelatisierungsmittel.

15 Die Grundidee für Reinigungsmittel von Textilien ist der wirksame Einsatz von Mitteln, die direkt den Schmutz angreifen, oder von Mitteln, die den Angriff auf die Schmutzteilchen unterstützen. Es sind große Anstrengungen unternommen worden, um die Reinigungsmittel hinsichtlich der

obigen Aufgabenstellung zu verbessern.

Es ist gefunden worden, daß Cellulase, hergestellt von einem spezifischen Cellulase produzierenden Mikroorganismus eine Reinigungskraft aufweist, die erheblich größer 25 ist als die von bekannten Cellulase enthaltenden Reinigungsmitteln. Außerdem wird die Aktivität dieses Enzyms selbst unter alkalischen Bedingungen nur geringfügig beeinträchtigt.

Die Erfindung betrifft daher ein Reinigungsmittel, das eine spezifische Cellulase enthält, die hergestellt wird von alkalophilen Bakterien der Gattung Cellulomonas. Die erfindungsgemäße Cellulase ist resistent gegen Alkali und hochaktiv in alkalischen Medien.