EP0249908A2 - Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremonoamiden - Google Patents

Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremonoamiden Download PDF

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EP0249908A2
EP0249908A2 EP87108533A EP87108533A EP0249908A2 EP 0249908 A2 EP0249908 A2 EP 0249908A2 EP 87108533 A EP87108533 A EP 87108533A EP 87108533 A EP87108533 A EP 87108533A EP 0249908 A2 EP0249908 A2 EP 0249908A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sulfosuccinic acid
fatliquor
leather
furs
acid monoamides
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP87108533A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0249908A3 (de
Inventor
Hans-Herbert Dr. Friese
Uwe Dr. Ploog
Wolfgang Prinz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0249908A2 publication Critical patent/EP0249908A2/de
Publication of EP0249908A3 publication Critical patent/EP0249908A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring

Definitions

  • the invention relates to fatliquors based on sulfosuccinic acid monoamides and the use thereof for the hydrophobization of leather and furs and to a process for the hydrophobization of leather and furs.
  • DE-OS 16 69 347 describes a process for greasing leather using sulfosuccinic acid esters which are emulsifiable in water, but no leather waterproofing effects are achieved.
  • the invention therefore relates to fatliquors based on sulfosuccinic acid monoamides for the hydrophobization of leather and furs.
  • Preferred fatliquoring agents contain sulfosuccinic acid monoamides in the form of their alkali and / or ammonium salts.
  • Salts of sulfosuccinic acid monoamides with one or two 12-24 C atoms containing, preferably with one or two 14-22 C atoms containing, straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl radicals in the amine components are particularly preferred.
  • the sulfosuccinic acid monoamides are prepared in a manner known per se by reacting equimolar amounts of maleic anhydride and the corresponding primary and / or secondary alkylamines at about 50 to 65 ° C. Following a post-reaction time at about 90 to 100 ° C., which is dependent on the amounts used, the reaction mixture is mixed with a maleic anhydride to an approximately equimolar amount of alkali metal and / or ammonium Hydrogen sulfites or alkali and / or ammonium sulfites reacted at about 80 to 100 ° C (see for example in Lindner: "Surfactants, Textile Aids, Washing Raw Materials", Vol. II, p. 755,ticianl.
  • the primary and / or secondary alkylamines used have 12-14 carbon atoms, preferably 14-22 carbon atoms in the straight-chain and / or branched-chain, saturated and / or unsaturated alkyl radicals. Tallow and / or behenylamine, for example, are preferably used.
  • the fatliquoring agents according to the invention can contain sulfosuccinic acid monoamides as the only component.
  • the fatliquoring agents according to the invention preferably contain, as further components, known hydrophobizing and / or impregnating fatliquoring agents and / or neutral oils.
  • Suitable hydrophobicizing and / or impregnating lubricants are, for example, oxidized and / or sulfoxidized C 16-30 hydrocarbons and / or C 32-40 waxes, alkyl phosphates with 12 to 24 C atoms in straight and / or branched, saturated and / or unsaturated alkyl radical, polycarboxylic acid partial esters, for example citric acid partial alkyl esters with 16-24 C atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated esterification components and / or partial esters of polyalcohols, for example sorbitan, glycerol and / or pentaerythritol fatty acid esters with 12 to 24 C. -Atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl chains of the fatty acid component.
  • Animal oils and / or vegetable fats and oils such as claw oil, fish oil, tallow, soybean oil, sunflower oil, palm oil and / or coconut oil, chlorinated and / or non-chlorinated fatty acid methyl esters, for example, are particularly suitable as neutral oils which are contained in fatliquoring agents based on sulfosuccinic acid monoamides chlorinated tallow fatty acid methyl ester, long-chain hydrocarbons and / or chlorinated paraffins.
  • fatliquors based on sulfosuccinic acid monoamides can also contain fatty substances and mixtures thereof produced by sulfating, sulfonating, sulfitating, sulfochlorinating or phosphatizing fats and / or oils.
  • the proportion of these fatty substances in fat-releasing agents containing sulfosuccinic acid monoamide can be up to about 40% by weight, based on the active substance.
  • the proportion of sulfosuccinic acid monoamides containing one or two 12 to 24 carbon atoms, preferably 14 to 22 carbon atoms containing straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl radicals in the amine components between about 10 and about 60 percent by weight, preferably between about 20 and about 50 percent by weight, based in each case on the active substance.
  • the fatliquoring agents according to the invention are present, for example, in the form of pastes, aqueous emulsions or microemulsions.
  • leather and furs are treated in particular with fatliquoring agents in the form of their alkali and / or ammonium salts.
  • salts of the sulfosuccinic acid monoamides which contain one or two 12-24 C atoms, preferably one or two 14-22 C atoms, straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl chains in the amine components is special prefers.
  • leather and furs can be greased with sulfosuccinic acid monoamides alone.
  • a preferred embodiment is the treatment of leather and furs with fatliquoring agents which contain the sulfosuccinic acid monoamides according to the invention in combination with hydrophobizing and / or impregnating fatliquoring agents and / or neutral oils.
  • Suitable hydrophobicizing and / or impregnating lubricants are, for example, oxidized and / or sulfoxidized C 16-30 hydrocarbons and / or C 32-40 waxes, alkyl phosphates with 12 to 24 C atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl radicals, polycarboxylic acid partial esters, for example partial citric acid partial alkyl esters with 12 to 24 carbon atoms in the straight and / or branched, saturated and / or unsaturated saturated esterification components and / or partial esters of polyalcohols, for example sorbitan, glycerol and / or pentaerythritol fatty acid esters with 12 to 24 carbon atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated fatty acid residues.
  • polycarboxylic acid partial esters for example partial citric acid partial alkyl esters with 12 to 24 carbon
  • Animal and / or vegetable fats and oils for example claw oil, fish oil, tallow, soybean oil, sunflower oil, palm oil and / or coconut oil, chlorinated and / or non-chlorinated fatty acid methyl esters, for example chlorinated tallow fatty acid methyl ester, and long-chain hydrocarbons are particularly suitable as neutral oil components in the fatliquoring agents of the process according to the invention and / or chlorinated paraffins.
  • the fatliquoring agents of the process according to the invention can contain fat substances and mixtures thereof produced by sulfation, sulfonation, sulfitination, sulfochlorination or phosphatization of fats and / or oils.
  • the proportion of these fatty substances in fatty acids containing sulfosuccinic acid monoamide can be up to about 40% by weight, based on the active substance.
  • the proportion of sulfosuccinic acid monoamides is between about 10 and about 60 percent by weight, preferably between about 20 and about 50 percent by weight, in each case based on active substance.
  • the lubricants suitable for the process according to the invention are present, for example, in the form of pastes, aqueous emulsions or microemulsions.
  • colored leather and furs are optionally dipped in an aqueous liquor at about 35 to 70 ° C., preferably at about 40 to 55 ° C., with degreasing agents based on sulfosuccinic acid greased monoamides.
  • degreasing agents based on sulfosuccinic acid greased monoamides.
  • the pH of the liquor liquor is between about 4 and 8, preferably between about 4 and 6.
  • the licker lubrication can be followed by a treatment with a polyacrylate tanning agent known per se, before a pH between about 3.8 and with acid, for example formic acids 4.2 is set. Thereafter, the fatliquoring agents based on sulfosuccinic acid monoamides are fixed in a known manner with polyvalent metal salts, in particular with aluminum, chromium, titanium and / or zirconium salts in aqueous form. The amounts of salts used are between about one and ten percent by weight based on the weight of the fold or skin.
  • leather and furs can be treated with fatliquoring agents based on sulfosuccinic acid monoamides by adding all the fatliquoring constituents together to the liquor.
  • fatliquoring agents based on sulfosuccinic acid monoamides
  • a more or less pronounced water resistance is achieved.
  • Fatting agents preferably used contain sulfosuccinic acid monoamides in the form of their alkali and / or ammonium salts.
  • Fatting agents which contain salts of sulfosuccinic acid monoamides with one or two 12 to 24 C atoms, preferably with one or two 14 to 22 C atoms containing straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl radicals in the amine components are particularly preferred used.
  • fatliquoring agents which contain sulfosuccinic acid monoamides as the only component can be used.
  • fatliquoring agents are preferably used which, in addition to sulfosuccinic acid monoamides, contain hydrophobing and / or impregnating fatliquoring agents and / or neutral oils as further components.
  • Suitable hydrophobicizing and / or impregnating lubricants are, for example, oxidized and / or sulfoxidized C 16-30 hydrocarbons and / or C 32-40 waxes, alkyl phosphates with 12 to 24 C atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated alkyl radicals, polycarboxylic acid partial esters such as partial citric acid partial alkyl esters with 12 to 24 C atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated esterification components and / or partial esters of polyalcohols, for example sorbitan, glycerol and / or pentaerythritol fatty acid esters with 12 to 24 C. -Atoms in the straight and / or branched chain, saturated and / or unsaturated fatty acid residues.
  • Suitable neutral oils are in particular animal and / or vegetable fats and oils, for example claw oil, fish oil, tallow, soybean oil, sunflower oil, palm oil and / or coconut oil, chlorinated and / or non-chlorinated fatty acid methyl esters such as chlorinated tallow fatty acid methyl ester, long-chain hydrocarbons and / or chlorinated paraffins.
  • the fatliquors to be used according to the invention may contain, as further constituents, fat substances and mixtures thereof produced by sulfation, sulfonation, sulfitination, sulfochlorination or phosphatization of fats and / or oils.
  • the proportion of these fatty substances in fat-releasing agents containing sulfosuccinic acid monoamide can be up to about 40% by weight, based on the active substance.
  • the proportion of sulfosuccinic acid monoamides is between about 10 and about 60 percent by weight, preferably between about 20 and about 50 percent by weight, based in each case on the active substance.
  • the fatliquors to be used according to the invention are, for example, in the form of pastes, aqueous emulsions or microemulsions.
  • the fatliquoring agents according to the invention are well absorbed by leather and furs and are distributed very evenly over the entire leather cross section. Furthermore, the leather and furs have a pronounced waterproofness. Compared to leather and furs, which are greased with fatty agents containing sulfosuccinic acid esters, leather and furs, which have been treated with the greasing agents according to the invention, have a significantly delayed passage of water and a reduced water absorption. The coloration of the leather and furs treated with the fatliquoring agents according to the invention is more uniform and brilliant than that of leather and fur that has been treated with fatliquoring agents containing sulfosuccinic acid monoesters.
  • JZ iodine number
  • AZ amine number
  • AS active substance
  • min. Minutes
  • h hours.
  • the indication "%" means “percent by weight”.
  • C chain of the underlying behenylamine 15% C16, 31% C18, 10% C20, 40% C22.
  • the corresponding monoamide was prepared from 98.1 g (1 mol) of maleic anhydride and 270 g (1 mol) of tallow amine. The monoamide was then at 20 to 40 ° C in an aqueous solution containing ammonium bisulfite, prepared by introducing 64 g (1 mol) of sulfur dioxide into a solution of 700 g of water and 200 g of 20% ammonia solution (about 1.1 mol of ammonia) at 20 ° C. After stirring for one hour at 40 ° C. and for two hours at 80 ° C., a well flowing dispersion with about 35% by weight of active substance was obtained.
  • Cowhide leather Chrome-tanned cowhide wet blue - pH 3.8, fold thickness 1.8 mm - is processed in the usual way, but without the addition of anionic surfactants, as follows: Then a fatliquoring agent AF is added to the liquor.
  • leathers A and C Compared to leathers B and E, leathers A and C had a significantly delayed water penetration and reduced water absorption.
  • the coloring of leather A and C was more uniform and brilliant compared to leather B and E.
  • leathers A, C, D and F were rated 5 and leathers B and E were rated 4 on a 6-point rating scale. In this level 1 means bad coloring and level 6 excellent coloring.

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Abstract

Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremonoamiden eignen sich zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen.

Description

  • Die Erfindung betrifft Fettungsmittel auf Basis von Sulfo­bernsteinsäuremonoamiden und Verwendung derselben zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen sowie ein Verfahren zu Hydrophobierung von Leder und Pelzen.
  • In der DE-OS 16 69 347 wird ein Verfahren zum Fetten von Leder unter Verwendung von in Wasser emulgierbaren Sulfo­bernsteinsäureestern beschrieben, wobei jedoch keine Was­serdichteeffekte der Leder erzielt werden.
  • Des weiteren sind aus DE-OS 34 19 405 Fettungsmittel zur Herstellung von Leder und Pelzen bekannt, die Sulfobern­steinsäureester in Kombination mit bestimmten anionischen und/oder nichtionischen Emulgatoren enthalten. Auch mit diesen Fettungsmitteln, die in der Gerbflotte eingesetzt werden, wird eine Hydrophobierung der Leder und Pelze nicht erzielt.
  • In der älteren deutschen Patentanmeldung P 35 07 241.5 wird ein Verfahren zur Herstellung wasserdichter Leder und Pelze unter Verwendung von imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln mit einem Gehalt an Sulfobernsteinsäuremonoestersalzen mit C12-24-Fettresten beschrieben. Mit diesen Fettungsmitteln werden Leder und Pelze im Anschluß an die Nachgerbung in wäßriger Flotte behandelt und anschließend nach Absäuerung die Fettungs­ mittel durch Zugabe von Chrom- und/oder Aluminiumsalzen fixiert. Die erhaltenen Leder und Pelze zeichnen sich durch akzeptable Wasserdichte-Effekte aus.
  • Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß Leder und Pelze, die mit den erfindungsgemäßen Fettungsmitteln auf Basis von Sulfobernsteinsäuremono­amiden behandelt wurden, gegenüber dem oben genannten Stand der Technik deutlich verbesserte Hydrophierungs­eigenschaften besitzen.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremonoamiden zur Hydropho­bierung von Leder und Pelzen.
  • Bevorzugte Fettungsmittel enthalten Sulfobernsteinsäure­monoamide in Form ihrer Alkali- und/oder Ammoniumsalze.
  • Besonders bevorzugt werden Salze der Sulfobernsteinsäure­monoamide mit ein oder zwei 12 - 24 C-Atome enthaltenden, vorzugsweise mit ein oder zwei 14 - 22 C-Atome enthalten­den gerad- und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/­oder ungesättigten Alkylresten in den Aminkomponenten.
  • Die Sulfobernsteinsäuremonoamide werden in an sich bekann­ter Weise hergestellt, indem äquimolare Mengen an Malein­säureanhydrid und den entsprechenden primären und/oder sekundären Alkylaminen bei etwa 50 bis 65 °C zur Reaktion gebracht werden. Im Anschluß an eine von den Einsatzmen­gen abhängige Nachreaktionszeit bei etwa 90 bis 100 °C wird das Reaktionsgemisch mit einer Maleinsäureanhydrid annähernd äquimolaren Menge an Alkali- und/oder Ammonium­ hydrogensulfiten oder Alkali- und/oder Ammoniumsulfiten bei etwa 80 bis 100 °C umgesetzt (siehe beispielsweise in Lindner: "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe", Bd. II, S. 755, Wissenschaftl. Verlagsges. mbH Stuttgart 1964). Die eingesetzten primären und/oder sekundären Alkylamine besitzen 12 - 14 C-Atome, vorzugsweise 14 - 22 C-Atome in den gerad- und/oder verzweigtkettigen, ge­sättigen und/oder ungesättigten Alkylresten. Bevorzugt kommen beispielsweise Talg- und/oder Behenylamin zum Einsatz.
  • Die erfindungsgemäßen Fettungsmittel können Sulfobern­steinsäuremonoamide als einzige Komponente enthalten.
  • Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Fettungs­mittel jedoch als weitere Komponenten an sich bekannte hydrophobierende und/oder imprägnierende Fettungsmittel und/oder Neutralöle.
  • Geeignete hydrophobierende und/oder imprägnierende Fettungsmittel sind beispielsweise oxidierte und/oder sulfoxidierte C16-30-Kohlenwasserstoffe und/oder C32-40-­Wachse, Alkylphosphate mit 12 bis 24 C-Atomen im gerad- und/oder verzweigtkettigten, gesättigten und/oder unge­sättigten Alkylrest, Polycarbonsäurepartialester, bei­spielsweise Citronensäurepartialalkylester mit 16 - 24 C-Atomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigen, ge­sättigten und/oder ungesättigten Veresterungskomponenten und/oder Partialester von Polyalkoholen beispielsweise Sorbitan-, Glycerin- und/oder Pentaerythritfettsäure­ester mit 12 bis 24 C-Atomen in den gerad- und/oder ver­zweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkyl­ketten der Fettsäurekomponente.
  • Als Neutralöle, die in Fettungsmitteln auf Basis von Sulfobernsteinsäuremonoamiden enthalten sind, eignen sich insbesondere tierische und/oder pflanzliche Fette und Öle wie Klauenöl, Fischöl, Talge, Sojaöl, Sonnen­blumenöl, Palmöl und/oder Kokosöl, chlorierte und/oder nicht chlorierte Fettsäuremethylester, beispielsweise chlorierter Talgfettsäuremthylester, langkettige Kohlen­wasserstoffe und/oder Chlorparaffine.
  • Im Rahmen der Erfindung können Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremonoamiden auch durch Sulfatierung, Sulfonierung, Sulfitierung, Sulfochlorierung oder Phos­phatierung von Fetten und/oder Ölen hergestellte Fett­stoffe sowie deren Mischungen enthalten. Der Anteil dieser Fettstoffe in Sulfobernsteinsäuremonoamid-haltigen Fet­tungsmitteln kann bis zu etwa 40 Gew.-% - bezogen auf Aktivsubstanz - betragen. Leder und Pelze, die mit solchen Fettungsmittelgemischen behandelt werden, zeichnen sich im Vergleich zu Leder und Pelzen, die mit Sulfobernstein­säuremonoamid-haltigen Fettungsmitteln ohne sulfatierte, sulfonierte, sulfitierte, sulfochlorierte und/oder phos­phatierte Fettstoffe behandelt werden, durch gegebenen­falls weniger gute Hydrophobierungseigenschaften, je­doch durch sehr hohe Weichheit aus.
  • In den erfindungsgemäßen Fettungsmitteln, die neben Sulfobernsteinsäuremonoamiden weitere Komponenten ent­halten (Fettungsmittelgemische) liegt der Anteil an Sulfobernsteinsäuremonoamiden mit ein oder zwei 12 bis 24 C-Atomen enthaltenden, vorzugsweise 14 bis 22 C-Atomen enthaltenden gerad- und/oder verzweigtkettigen, gesättig­ten und/oder ungesättigten Alkylresten in den Aminkompo­nenten zwischen etwa 10 und etwa 60 Gewichtsprozent, vor­zugsweise zwischen etwa 20 und etwa 50 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz.
  • Die erfindungsgemäßen Fettungsmittel liegen beispielsweise in Form von Pasten, wäßrigen Emulsionen oder Mikroemul­sionen vor.
  • Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen, das dadurch ge­kennzeichnet ist, daß gegebenenfalls gefärbte Leder und Pelze
    • a) mit Fettungsmitteln auf Basis von Sulfobernsteinsäure­monoamiden behandelt
      und anschließend folgende an sich bekannte Maßnahmen durchgeführt werden:
    • b) gewünschtenfalls Behandlung mit Polyacrylat-Gerb­stoffen,
    • c) Absäuerung bis zu einem pH-Wert zwischen etwa 3,8 und etwa 4,2 und
    • d) Fixierung der Fettungsmittel zu a) durch Zugabe polyvalenter Metallsalze.
  • Erfindungsgemäß werden Leder und Pelze insbesondere mit Fettungsmitteln in Form ihrer Alkali- und/oder Ammonium­salze behandelt.
  • Die Behandlung mit Salzen der Sulfobernsteinsäuremonoamide, die ein oder zwei 12 - 24 C-Atome enthaltende, vorzugs­weise ein oder zwei 14 - 22 C-Atome enthaltende gerad- und/oder verzweigtkettige, gesättigte und/oder ungesättig­te Alkylketten in den Aminkomponenten enthalten, ist besonders bevorzugt.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können Leder und Pelze mit Sulfobernsteinsäuremonoamiden alleine ge­fettet werden.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform stellt jedoch die Behandlung der Leder und Pelze mit Fettungsmitteln dar, die die erfindungsgemäßen Sulfobernsteinsäure­monoamide in Kombination mit hydrophobierenden und/oder imprägnierenden Fettungsmitteln und/oder Neutralölen enthalten.
  • Geeignete hydrophobierende und/oder imprägnierende Fettungsmittel sind beispielsweise oxidierte und/oder sulfoxidierte C16-30-Kohlenwasserstoffe und/oder C32-40-Wachse, Alkylphosphate mit 12 bis 24 C-Atomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigen,gesättigten und/oder ungesättigten Alkylresten, Polycarbonsäure­partialester, beispielsweise Citronensäurepartialalkyl­ester mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigten,gesättigten und/oder unge­ sättigten Veresterungskomponenten und/oder Partialester von Polyalkoholen beispielsweise Sorbitan-, Glycerin- und/oder Pentaerythritfettsäureester mit 12 bis 24 Koh­lenstoffatomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäureresten.
  • Als Neutralölkomponente in den Fettungsmitteln des er­findungsgemäßen Verfahrens eignen sich insbesondere tierische und/oder pflanzliche Fette und Öle beispiels­weise Klauenöl, Fischöl, Talge, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmöl und/oder Kokosöl, chlorierte und/oder nicht chlo­rierte Fettsäuremethylester, beispielsweise chlorierter Talgfettsäuremethylester, langkettige Kohlenwasserstoffe und/oder Chlorparaffine.
  • Als weitere Bestandteile können die Fettungsmittel des erfindungsgemäßen Verfahrens durch Sulfatierung, Sulfo­nierung, Sulfitierung, Sulfochlorierung oder Phosphatie­rung von Fetten und/oder Ölen hergestellte Fettstoffe sowie deren Mischungen enthalten. Der Anteil dieser Fett­stoffe kann in Sulfobernsteinsäuremonoamid-haltigen Fet­tungsmitteln bis zu etwa 40 Gew.-% - bezogen auf Aktiv­substanz - betragen. Leder und Pelze, die mit solchen Fet­tungsmittelgemischen behandelt werden, zeichnen sich im Vergleich zu Leder und Pelzen, die mit Sulfobernsteinsäure­monoamid-haltigen Fettungsmitteln ohne sulfatierte, sulfo­nierte, sulfitierte, sulfochlorierte und/oder phospha­tierte Fettstoffe behandelt werden, durch gegebenenfalls weniger gute Hydrophobierungseigenschaften, jedoch durch sehr hohe Weichheit aus.
  • In den für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Fettungsmitteln, die neben Sulfobernsteinsäuremono­amiden weitere Komponenten enthalten (Fettungsmittel­gemische) liegt der Anteil an Sulfobernsteinsäuremono­amiden zwischen etwa 10 und etwa 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 20 und etwa 50 Gewichtspro­zent, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz.
  • Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Fet­tungsmittel liegen beispielsweise in Form von Pasten, wäßrigen Emulsionen oder Mikroemulsionen vor.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden gegebenen­falls gefärbte Leder und Pelze in wäßriger Flotte bei etwa 35 bis 70 °C, vorzugsweise bei etwa 40 bis 55 °C mit Fettungsmitteln auf Basis von Sulfobernsteinsäure­ monoamiden gefettet. In Abhängigkeit von den zu behandelnden Leder- und Pelztypen werden etwa 3 bis 15 Gewichtsprozent - bezogen auf Aktivsubstanz so­wie auf Falz- oder Fellgewicht - an Fettungsmit­teln eingesetzt. Der pH- Wert der Lickerflotte liegt zwischen etwa 4 und 8, vorzugsweise zwischen etwa 4 und 6. Der Lickerfettung kann sich eine an sich bekannte Behandlung mit einem Polyacrylatgerbstoff anschließen, bevor mit Säure, beispielsweise Ameisensäre ein pH-Wert zwischen etwa 3,8 und 4,2 eingestellt wird. Danach werden die Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremono­amiden in an sich bekannter Weise mit polyvalenten Metall­salzen, insbesondere mit Aluminium-, Chrom-, Titan- und/­oder Zirkonsalzen in wäßriger Form fixiert. Die Einsatz­mengen der Salze liegen zwischen etwa ein und zehn Ge­wichtsprozent bezogen auf Falz- oder Fellgewicht.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens können Leder und Pelze mit Fettungsmitteln auf Basis von Sulfobern­steinsäuremonoamiden behandelt werden, indem alle Fet­tungsmittelbestandteile zusammen der Flotte zugesetzt werden. In manchen Fällen erweist es sich jedoch als vorteilhaft, die einzelnen Fettungsmittelbestandteile nacheinander der Flotte zuzusetzen. In Abhängigkeit vom Anteil der hydrophobierenden und/oder imprägnierenden Fettungsmittel wird eine mehr oder weniger stark ausge­prägte Wasserdichtigkeit erzielt.
  • Die Verwendung von Fettungsmitteln auf Basis von Sulfo­bernsteinsäuremonoamiden zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung.
  • Vorzugsweise verwendete Fettungsmittel enthalten Sulfo­bernsteinsäuremonoamide in Form ihrer Alkali- und/oder Ammoniumsalze.
  • Fettungsmittel, die Salze der Sulfobernsteinsäuremonoamide mit ein oder zwei 12 bis 24 C-Atome, vorzugsweise mit ein oder zwei 14 bis 22 C-Atome enthaltenden gerad- und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Al­kylresten in den Aminkomponenten enthalten, werden be­sonders bevorzugt verwendet.
  • Im Rahmen der Erfindung können Fettungsmittel, die als einzige Komponente Sulfobernsteinsäuremonoamide ent­halten, verwendet werden.
  • Vorzugsweise werden jedoch Fettungsmittel verwendet, die neben Sulfobernsteinsäuremonoamiden als weitere Komponenten hydrophobierende und/oder imprägnierende Fettungsmittel und/oder Neutralöle enthalten.
  • Geeignete hydrophobierende und/oder imprägnierende Fet­tungsmittel sind beispielsweise oxidierte und/oder sulf­oxidierte C16-30-Kohlenwasserstoffe und/oder C32-40-­Wachse, Alkylphosphate mit 12 bis 24 C-Atomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigen,gesättigten und/oder ungesättigten Alkylresten, Polycarbonsäurepartialester wie Citronensäurepartialalkylester mit 12 bis 24 C-Atomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigen,gesättigten und/­oder ungesättigten Veresterungskomponenten und/oder Par­tialester von Polyalkoholen beispielsweise Sorbitan-, Glycerin- und/oder Pentaerythritfettsäureester mit 12 bis 24 C-Atomen in den gerad- und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäureresten.
  • Als Neutralöle eignen sich insbesondere tierische und/oder pflanzliche Fette und Öle beispielsweise Klauenöl, Fischöl, Talge, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmöl und/oder Kokosöl, chlorierte und/oder nicht chlorierte Fettsäuremethylester wie chlorierter Talgfettsäuremethylester, langkettige Koh­lenwasserstoffe und /oder Chlorparaffine.
  • Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäß zu verwendenden Fettungsmittel durch Sulfatierung, Sulfonie­rung, Sulfitierung, Sulfochlorierung oder Phosphatierung von Fetten und/oder Ölen hergestellte Fettstoffe sowie deren Mischungen enthalten. Der Anteil dieser Fettstoffe in Sulfobernsteinsäuremonoamid-haltigen Fettungsmitteln kann bis zu etwa 40 Gew.-% - bezogen auf Aktivsubstanz - betragen. Leder und Pelze, die mit solchen Fettungsmittel­gemischen behandelt werden, zeichnen sich im Vergleich zu Leder und Pelzen, die mit Sulfobernsteinsäuremonoamid-­haltigen Fettungsmitteln ohne sulfatierte, sulfonierte, sulfitierte, sulfochlorierte und/oder phosphatierte Fett­stoffe behandelt werden, durch gegebenenfalls weniger gute Hydrophobierungseigenschaften, jedoch durch sehr hohe Weichheit aus.
  • In den erfindungsgemäß zu verwendenden Fettungsmitteln, die neben Sulfobernsteinsäuremonoamiden weitere Komponenten enthalten, liegt der Anteil an Sulfobernsteinsäuremono­amiden zwischen etwa 10 und etwa 60 Gewichtsprozent, vor­zugsweise zwischen etwa 20 und etwa 50 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Fettungsmittel liegen beispielsweise in Form von Pasten, wäßrigen Emulsionen oder Mikroemulsionen vor.
  • Die erfindungsgemäßen Fettungsmittel werden von Leder und Pelzen gut aufgenommen und verteilen sich sehr gleichmäßig über den gesamten Lederquerschnitt. Des weiteren wird mit diesen eine ausgeprägte Wasserdichtigkeit der Leder und Pelze erzielt. Im Vergleich zu Leder und Pelzen, die mit Fettungsmitteln enthaltend Sulfobernsteinsäureester ge­fettet werden, weisen Leder und Pelze, die mit den erfin­dungsgemäßen Fettungsmitteln behandelt wurden, einen deut­lich verzögerten Wasserdurchtritt sowie eine verringerte Wasseraufnahme auf. Die Färbung der mit den erfindungsge­mäßen Fettungsmitteln behandelten Leder und Pelze ist im Vergleich zu Leder und Pelzen, die mit Fettungsmitteln enthaltend Sulfobernsteinsäuremonoester behandelt wurden, gleichmäßiger und brillanter.
    • Beispiele
  • JZ = Jodzahl, AZ = Aminzahl, AS = Aktivsubstanz, Min. = Minuten, h = Stunden.
    Die Angabe "%" bedeutet "Gewichtsprozent".
    • Beispiel 1 Herstellung von N-C 14-18 -Alkyl-sulfobernsteinsäuremonoamid, Natriumsalz
  • In einem beheizbaren 2 1-Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und heizbarem Tropftrichter wurden 98,1 g(1 Mol) Maleinsäureanhydrid vorgelegt und bei 55 bis 60 °C geschmolzen. Nach vollständigem Schmelzen wurden 270 g (1 Mol) Talgamin (Tropfpunkt: 30 °C) unter langsamem Rühren so schnell zugetropft, daß eine Reak­tionstemperatur von 55 bis 60 °C nicht überschritten wurde. Anschließend ließ man noch eine halbe Stunde bei 95 bis 100 °C nachreagieren und gab dann zu dem Halbamid 126 g (1 Mol) wasserfreies Natriumsulfit, das in 900 g Wasser gelöst worden war. Nach zweistündigem Rühren bei 85 bis 90 °C wurde eine gut fließende Dis­persion mit etwa 35 % Aktivsubstanz erhalten.
  • C-Kette des zugrundeliegenden Talgamins: ca. 5 % C₁₄, ca. 30 % C₁₆, ca. 65 % C₁₈.
  • Weitere Kennzahlen des eingesetzten Talgamins:
    JZ = 43,5 AZ = 207,8
    • Beispiel 2 Herstellung von N-C 16-22 -Alkyl-sulfobernsteinsäuremonoamid Natriumsalz
  • Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1.
  • C-Kette des zugrundeliegenden Behenylamins: 15 % C₁₆, 31 % C₁₈, 10 % C₂₀, 40 % C₂₂.
  • Weitere Kennzahlen des eingesetzten Behenylamins:
    JZ = 1, AZ = 188.
    • Beispiel 3 Herstellung von N-C 14-18 -Alkyl-sulfobernsteinsäuremonoamid, Ammoniumsalz
  • Analog Beispiel 1 wurde aus 98,1 g (1 Mol) Maleinsäure­anhydrid und 270 g (1 Mol) Talgamin das entsprechende Monoamid hergestellt. Anschließend wurde das Monoamid bei 20 bis 40 °C in eine wäßrige Ammoniumhydrogensulfit­haltige Lösung, hergestellt durch Einleiten von 64 g (1 Mol) Schwefeldioxid in eine Lösung aus 700 g Wasser und 200 g 20 %iger Ammoniaklösung (ca. 1,1 Mol Ammoniak) bei 20 °C, gegeben. Nach einstündigem Rühren bei 40 °C und zweistündigem Rühren bei 80 °C wurde eine gut fließen­de Dispersion mit etwa 35 Gew.-% Aktivsubstanz erhalten.
    • Anwendungsbeispiele
  • Rindoberleder: In üblicher Weise, jedoch ohne Zusätze anionischer Tenside werden chromgegerbte Rind-wet-blue - pH 3,8, Falzstärke 1,8 mm - wie folgt weiterbehandelt:
    Figure imgb0001
     Anschließend wird jeweils ein Fettungsmittel A - F der Flotte zugesetzt.
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    • Prüfung im Penetrometer bei 20°C
  • Figure imgb0004
  • Die Leder A und C wiesen im Vergleich zu den Ledern B und E einen deutlich verzögerten Wasserdurchtritt und eine verringerte Wasseraufnahme auf.
  • Die Färbung der Leder A und C war im Vergleich zu den Ledern B und E gleichmäßiger und brillanter. Bei einem optischen Vergleich erhielten die Leder A, C, D und F die Stufe 5 und die Leder B und E die Stufe 4 in einer 6-stufigen Bewertungsskala. In dieser bedeutet Stufe 1 schlechte Färbung und Stufe 6 ausgezeichnete Färbung.

Claims (12)

1. Fettungsmittel auf Basis von Sulfobernsteinsäuremono­amiden zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen.
2. Fettungsmittel nach dem Anspruch 1, dadurch gekenn­zeichnet, daß die Fettungsmittel Sulfobernsteinsäure­monoamide in Form ihrer Alkali- und/oder Ammoniumsalze enthalten.
3. Fettungsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettungsmittel Sulfobernstein­säuremonoamide mit ein oder zwei 12 - 24 C-Atome ent­haltenden, vorzugsweise mit ein oder zwei 14 - 22 C-Atome enthaltenden gerad- und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylresten in den Aminkomponenten enthalten.
4. Fettungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettungsmittel Sulfobernstein­säuremonoamide in Kombination mit an sich bekannten hydrophobierenden und/oder imprägnierenden Fettungs­mitteln und/oder Neutralölen enthalten.
5. Fettungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in Fettungsmittelgemischen der Anteil der Sulfobernsteinsäuremonoamide zwischen etwa 10 und etwa 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 20 und etwa 50 Gewichtsprozent - jeweils bezogen auf Aktivsubstanz - liegt.
6. Verfahren zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen, dadurch gekennzeichnet, daß gewünschtenfalls ge­färbte Leder und Pelze
a) mit Fettungsmitteln auf Basis von Sulfobernstein­säuremonoamiden behandelt
und anschließend folgende an sich bekannte Maßnahmen durchgeführt werden:
b) gewünschtenfalls Behandlung mit Polyacrylatgerb­stoffen,
c) Absäuerung bis zu einem pH-Wert zwischen etwa 3,8 und 4,2,
d) Fixierung der Fettungsmittel zu a) durch Zugabe polyvalenter Metallsalze.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Leder und Pelze mit Fettungsmitteln enthaltend Sulfobernsteinsäuremonoamide in Form ihrer Alkali- und/oder Ammoniumsalze behandelt werden.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 6 und 7, dadurch ge­kennzeichnet, daß Leder und Pelze mit Fettungs­mitteln enthaltend Sulfobernsteinsäuremonoamide mit ein oder zwei 12 - 24 C-Atome enthaltenden, vorzugsweise mit ein oder zwei 14 - 22 C-Atome enthaltenden gerad- und/oder verzweigkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylresten in den Aminkomponenten behandelt werden.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekenn­zeichnet, daß Leder und Pelze mit Fettungsmitteln enthaltend Sulfobernsteinsäuremonoamide in Kombination mit an sich bekannten hydrophobierenden und/oder imprägnierenden Fettungsmitteln und/oder Neutral­ölen behandelt werden.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 6 bis 9, dadurch ge­kennzeichnet, daß Leder und Pelze mit Fettungsmittel­gemischen behandelt werden, in denen in der Anteil an Sulfobernsteinsäuremonoamiden zwischen etwa 10 und etwa 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 20 und und etwa 50 Gewichtsprozent - jeweils bezogen auf Aktivsubstanz - liegt.
11. Verfahren nach den Ansprüchen 6 bis 10, dadurch ge­kennzeichnet, daß die Fettungsmittel mit Aluminium-, Chrom-, Titan- und/oder Zirkon-Salzen fixiert werden.
12. Verwendung von Fettungsmitteln auf Basis von Sulfo­bernsteinsäuremonoamiden nach den Ansprüchen 1 bis 5 zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen.
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