DE4142318C2 - Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen - Google Patents
Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und PelzfellenInfo
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- DE4142318C2 DE4142318C2 DE19914142318 DE4142318A DE4142318C2 DE 4142318 C2 DE4142318 C2 DE 4142318C2 DE 19914142318 DE19914142318 DE 19914142318 DE 4142318 A DE4142318 A DE 4142318A DE 4142318 C2 DE4142318 C2 DE 4142318C2
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Description
Neben Fettungsmitteln, bei denen die fettenden Substanzen durch
geeignete Behandlung wie Sulfatierung, Sulfitierung oder Sulfonierung
in wasserlöslicher oder wasseremulgierbarer Form vorliegen, gibt
es zahlreiche Zubereitungen, in denen Neutralöle in chemisch nicht
umgesetzter Form Verwendung finden. Ihre Löslichkeit oder Emulgier
barkeit in Wasser wird dabei durch Zusatz geeigneter Emulgatoren
erreicht. Als solche Neutralöle kommen Esteröle wie Triglyceride
und andere Fettsäureester sowie Mineralöle (Kohlenwasserstoffe) zur
Anwendung.
Öle natürlichen Ursprungs, wie z. B. Triglyceride der verschiedensten
Provenienzen, verleihen Leder und Pelzfellen eine gute Weichheit.
Durch die vorhandenen polaren funktionellen Gruppen im Molekül erfolgt
eine gewisse Wechselwirkung mit der Lederfaser, so daß die Extrahier
barkeit mit organischen Lösemitteln, aber auch die Neigung zu
Migration und "Foggen", herabgesetzt ist. Diesen positiven Eigenschaften
steht aber als Nachteil die starke Vergilbung gegenüber, die auf das
Vorhandensein freier Doppelbindungen zurückzuführen ist. Unter "Foggen"
oder "Fogging" wird die Bildung von die Durchsicht verschleiernden
Niederschlägen auf den Windschutzscheiben von Automobilen verstanden,
die durch Kondensation flüchtiger Komponenten aus Materialien des Innen
ausbaus, wie z. B. Autopolsterledern, entstehen.
Öle mineralischen Ursprungs, die oft als preiswerte Alternative
eingesetzt werden, finden wiederum keine echte Bindung zur Leder
faser. Sie lassen sich daher leicht durch organische Lösemittel
extrahieren und neigen außerdem sowohl zu Migration, als auch zu
"Foggen". Zudem ist eine gute biologische Abbaubarkeit nicht gegeben.
In der PL 123633 (CA 103 (12): 89301q) wird ein Mittel
zum Fetten von Leder beschrieben, das eine Kombination aus flüssigen
aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit Umsetzungsprodukten von Fett
säuren aus Triglyceriden mit Aminoalkoholen, wie z. B. Diethanolamin,
und Maleinsäureanhydrid darstellt. Diese Fettungskombination weist
jedoch die genannten Nachteile der mineralischen Ölkomponenten auf
und stellt in den übrigen Komponenten ein Konglomerat verschiedener
Fettsäure-Alkanolamide und Fettsäure-Alkanolaminester dar, das
anschließend mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt, d. h. vorwiegend
verestert, wurde.
Auch Alkoxylierungsprodukte dieser Fettsäure-Alkanolamide und Fettsäure-
Alkanolaminester, die anschließend mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt
werden, werden in der PL 136325 (CA 113 (4): 25923t)
für das Fetten von Leder beschrieben. Zum Herstellen der
Fettungsmittel werden jedoch kationische Emulgatoren benötigt, was
Nachteile hinsichtlich Wasserabweisung und Verträglichkeit mit den zumeist
anionischen Lederhilfsmitteln, wie z. B. Nachgerbstoffen und Farbstoffen,
mit sich bringt.
Es stellte sich daher die Aufgabe, eine Neutralölkomponente für die Verwendung
in Leder- und Pelzfettungsmitteln zu finden, welche die genannten
Nachteile vermeidet und die folgenden Eigenschaften in sich vereint:
- - hohe Licht- und Wärmestabilität, verbunden mit geringer Vergilbung,
- - gute Bindung an die Lederfaser, verbunden mit einer verminderten Extrahierbarkeit mit organischen Lösemitteln sowie geringer Neigung zu Migration und "Foggen",
- - gute biologische Abbaubarkeit.
Gegenstand der Erfindung ist nun die in Anspruch 1
und 2 angegebene Verwendung. Gegenstand der Erfindung
sind ferner die in Anspruch 3 angegebenen Mittel.
Es wurde nun überraschend festgestellt, daß diese angestrebten Eigen
schaften mit einem Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen
erhalten werden, das als Neutralölkomponente Fettsäure-Umsetzungsprodukte in Form von Copolymerisaten
und/oder Addukten des Maleinsäureanhydrids mit ungesättigten
Fettsäuren und/oder deren Carboxylgruppen-Derivaten enthält.
Zur Erzielung spezieller Eigenschaften können diese Copolymerisate
und/oder Addukte aus ungesättigten Fettsäuren und Maleinsäureanhydrid
an den Carboxylgruppen weiter umgesetzt und modifiziert werden.
Dies ist z. B. durch Veresterung, Amidierung oder Neutralisation
mit anorganischen oder organischen Basen an einem Teil oder der
Gesamtheit der vorhandenen freien Carboxylgruppen möglich.
Ausgangsstoffe für die Fettsäure-Umsetzungsprodukte können
ungesättigte Fettsäuren, ihre Ester oder Salze aus synthetischer
Herstellung oder ungesättigte Fettsäuren aus Triglyceriden natürlichen
Ursprungs sein.
Die Herstellung dieser Verbindungen durch Umsetzung von Malein
säureanhydrid mit ungesättigten Fettsäuren kann nach
"Journal of the American Chemical Society 68 (1946), 1973" erfolgen.
Die Struktur dieser Umsetzungsprodukte ist dort beschrieben; danach
entstehen parallel nebeneinander zwei Typen von Produkten.
Einerseits kann sich aus einer größeren Zahl von Molekülen des
Maleinsäureanhydrids und der ungesättigten Fettsäure ein Copolymerisat
bilden, das die beiderseits der Fettsäure-Doppelbindung gelegenen
Alkyl- und Carboxyalkylgruppen sowie die Carboxylgruppen der
Maleinsäure in Form von Seitenketten enthält. Hierbei werden die
Doppelbindungen beider Reaktionspartner verbraucht.
Andererseits kann sich auch ein Addukt aus einem Mol Maleinsäure
an die Doppelbindung eines Moleküls der ungesättigten Fettsäure
bilden, das quasi als "Succinyl-Fettsäure" bezeichnet werden kann.
Dabei wird die Doppelbindung des Maleinsäureanhydrids zur
Anlagerung an die Doppelbindung der Fettsäure benutzt, jedoch bleibt
die letztere in der Fettsäure verschoben enthalten.
Je nach Wahl der Reaktionsbedingungen kann die Bildung des
Copolymerisates oder des Adduktes bevorzugt sein. Beide Umsetzungs
produkte besitzen eine Vielzahl von Carboxylgruppen. Dieser Charakter
verleiht ihnen erfindungsgemäß eine ausgezeichnete Eignung zur
Verwendung zum Fetten von Leder- und Pelzfellen mit einer guten
Bindung an die Lederfaser, verminderten Extrahierbarkeit und
geringen Neigung zu Migration und "Fogging"-Erscheinungen. Sowohl
Copolymerisat als auch Addukt können an den freien Carboxylgruppen
weiter in passender Weise umgesetzt werden, z. B. durch Veresterung,
durch Amidierung und/oder durch Neutralisation mit anorganischen
oder organischen Basen, Aminen, Alkanolaminen bzw. Veresterung mit
den letzteren. Durch diese weiteren Modifikationen läßt sich die
Kombination günstiger Fettungs- und Leder-Eigenschaften modifizieren
und variieren.
Aus den nach dieser Umsetzung beschriebenen Neutralölkomponenten können erfindungs
gemäß durch Zusatz von anionischen und/oder nichtionogenen
Emulgatoren Leder- und Pelzfettungsmittel hergestellt werden. Die
Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte sowie die Anwendung
soll an den nachfolgenden Beispielen 1 bis 6 erläutert werden.
Zur überraschenden anwendungstechnischen Wirkung:
In der DE 39 09 614 A1 werden zum Fetten und Hydrophobieren von Ledern und Pelzen Umsetzungsprodukte des Maleinsäureanhydrids (MSA) mit unge sättigten Fettsäuren hergestellt, die in einem weiteren Reaktions schritt einer Sulfitierung unterworfen werden müssen.
In der DE 39 09 614 A1 werden zum Fetten und Hydrophobieren von Ledern und Pelzen Umsetzungsprodukte des Maleinsäureanhydrids (MSA) mit unge sättigten Fettsäuren hergestellt, die in einem weiteren Reaktions schritt einer Sulfitierung unterworfen werden müssen.
Zum Vergleich mit dem durch die DE 39 09 614 A1 gegebenen Stand der
Technik wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt. Dabei wurde das
erfindungsgemäße Produkt der Umsetzung von Maleinsäure mit
ungesättigten Fettsäuren dem sulfitierten Produkt der Umsetzung von
Maleinsäure mit ungesättigten Fettsäuren gegenübergestellt, wobei
Ausgangsstoffe, Umsetzungsverfahren, Ledersubstrat und Produktan
wendung gleich waren.
- A) Herstellung des erfindungsgemäßen MSA-Fettsäure-Umsetzungsproduktes. In einem 1 l Vierhalskolben, versehen mit Stickstoffeinleitungsrohr, Kontaktthermometer, Rührer und Rückflußkühler, beheizt über ein regelbares Heizbad, werden 430 g Rüböl mit 75 g Maleinsäureanhydrid unter Zusatz von 2 g Ditertiärbutylperoxid zur Reaktion gebracht. Die Reaktion startet bei 140°C. Bedingt durch eine leichte Exothermie steigt die Temperatur im Verlauf der Reaktion auf 160°C an. Nach 3 Std. Reaktionszeit erhält man ein goldgelbes hoch viskoses Öl.
- B) Die Hälfte (44 Teile) des nach A) hergestellten Umsetzungsproduktes werden mit 50,5 Teilen Wasser und 6,5 Teilen NaOH (45%ig) bei 80°C innerhalb einer Stunde neutralisiert. Es resultiert ein hellgelbes, flüssiges, klares in Wasser emulgierbares Produkt mit einer Trockensubstanz von ca. 50%, welches das erfindungsgemäße Fettungs- und Hydrophobierungsmittel für die vergleichende Fettung darstellt.
- C) Die andere Hälfte des nach A) hergestellten erfindungsgemäßen Umsetzungsproduktes wird zu dem Vergleichsprodukt (gemäß Stand der Technik DE 39 09 614 A1) weitersulfitiert. 44 Teile werden mit 13 Teilen Wasser und 5 Teilen Natronlauge (45%ig) anneutralisiert. Anschließend werden 4 Teile Natriumpyrosulfit zugegeben und weitere 4 Stunden bei 90°C gerührt. Nach dieser Zeit erfolgt die Zugabe von 1,3 Teilen Natronlauge (45%ig) und 34 Teilen Wasser. Es entsteht ein hellgelbes, flüssiges und klares, in Wasser emulgierbares. Produkt. Der Anteil an organisch gebundenen SO3 beträgt ca. 2%, bezogen auf die Trockensubstanz.
- D) Die Anwendung der Produkte A-B und A-C zum hydrophobierenden Fetten
eines Rindoberleders (zwei korrespondierende Stückeaus einer Haut)
erfolgte unter jeweils gleichen Bedingungen.
(Material: chromgegerbte Rindshaut, Falzstärke 1,8-2,0 mm. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht.)
150,0% Wasser, 35°C; 15 min
Flotte ablassen
100,0% Wasser, 40°C
1,0% Natriumformiat, 10 min
1,5% Natriumhydrogencarbonat; 90 min; pH 6,0
Flotte ablassen
150,0% Wasser, 60°C
0,8% anionischer Farbstoff; 20 min
10,0% entweder Produkt A-B (erfindungsgemäß); 60 min
oder Produkt A-C (gemäß DE 39 09 614 A1)
1,5% Ameisensäure (80%ig); 20 min
Entnahme einer Flottenprobe
Flotte ablassen
200,0% Wasser, 50°C
3,0% Aluminiumformiat, 45 min
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen. - E) Ergebnisse der Flotten- und Lederanalyse:
Aus den Meßergebnissen geht hervor:
- a) das erfindungsgemäße (unsulfitierte) Umsetzungsprodukt A-B zehrt deutlich besser aus der Flotte aus. Dies kommt durch den wesentlich geringeren Restfettgehalt und den niedrigeren CSB-Wert zum Ausdruck.
- b) Die Bindung an die Lederfaser ist bei dem erfindungsgemäßen (unsulfitierten) Produkt A-B deutlich fester, wodurch eine deutlich geringere Extrahierbarkeit mit Dichlormethan resultiert. Hieraus kann man ableiten, daß eine Stabilität der nach Variante A-B gefertigten Leder gegenüber chemischer Reinigung besteht, was bei Produkt A-C nicht anzunehmen ist.
- c) Die erzielbare Weichheit ist im Falle der Variante A-B deutlich höher.
- d) Die Hydrophobierung ist bei dynamischer Beanspruchung des Leders deutlich ausgeprägter. Dies kommt sowohl beim ersten Wasserdurchtritt bei erfindungsgemäß 120 000 Stauchungen - gegenüber 45 000 - als auch bei der prozentualen Wasseraufnahme zum Ausdruck.
Die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte weisen somit in wesentlichen
Kriterien wie Weichheit, hydrophobierender Wirkung, Flottenauszehrung,
Migration und Fogging sowie Extrahierbarkeit deutliche nicht vorhersehbare Vorteile
gegenüber einem sulfitierten Umsetzungsprodukt auf. Dies ist umso
bemerkenswerter, als eine Sulfitierung im allgemeinen die Wasseremulgier
barkeit verbessert und damit zu einer feineren Emulsion führt, die in die
Feinstruktur des Leders besser eindringen kann, so daß ein
sulfitiertes Produkt die besseren anwendungstechnischen Eigenschaften
erwarten ließe.
In einem 1 l Vierhalsrundkolben, versetzt mit Stickstoffein
leitungsrohr, Kontaktthermometer, Rührer und Rückflußkühler,
beheizt über ein regelbares Heizbad, werden 430 g Rüböl mit 75 g
Maleinsäureanhydrid unter Zusatz von 2 g Butylperoxid zur Reaktion
gebracht. Die Reaktion startet bei einer Temperatur von ca. 140°C.
Bedingt durch eine leichte Exothermie steigt die Temperatur im Verlauf
der Reaktion auf ca. 160°C an. Nach 3 Std. Reaktionszeit erhält
man ein goldgelbes, viskoses Öl.
Zur Herstellung eines Lederfettungsmittels gilt folgende Zubereitung:
35,0 Teile Reaktionsprodukt
5,0 Teile Fettalkohol C12-C14
5,0 Teile Alkyl (C12-C14)polyglycolether (10 EO)
7,0 Teile Alkyl (C12-C14)polyglycolether (5 EO)sulfonat
3,5 Teile Natronlauge 45%
44,5 Teile Wasser.
35,0 Teile Reaktionsprodukt
5,0 Teile Fettalkohol C12-C14
5,0 Teile Alkyl (C12-C14)polyglycolether (10 EO)
7,0 Teile Alkyl (C12-C14)polyglycolether (5 EO)sulfonat
3,5 Teile Natronlauge 45%
44,5 Teile Wasser.
Unter gleichen Reaktionsbedingungen wie in Beispiel 1 werden
430 g Rinderklauenöl mit 75 g Maleinsäureanhydrid zur Reaktion
gebracht. Es entsteht ebenfalls ein goldgelbes, viskoses Öl.
Aus dem Reaktionsprodukt wird folgende Fettungsmittelzubereitung
hergestellt:
28,0 Teile Reaktionsprodukt
12,0 Teile Klauenölsulfonat
10,0 Teile Alkyl (C10-C12)polyglycolether (4 EO)sulfonat
4,0 Teile Alkyl (C14-C18)polyglycolether (14 EO)
6,0 Teile Ölsäure
3,5 Teile Monoethanolamin
38,5 Teile Wasser.
28,0 Teile Reaktionsprodukt
12,0 Teile Klauenölsulfonat
10,0 Teile Alkyl (C10-C12)polyglycolether (4 EO)sulfonat
4,0 Teile Alkyl (C14-C18)polyglycolether (14 EO)
6,0 Teile Ölsäure
3,5 Teile Monoethanolamin
38,5 Teile Wasser.
In einem 1 ltr. Vierhalsrundkolben, versetzt mit Stickstoffein
leitungsrohr, Kontaktthermometer, Rührer und Rückflußkühler, beheizt
über ein regelbares Heizbad, werden 430 g tierisches Öl (Jodzahl 78-90) mit 75 g
Maleinsäureanhydrid unter Zusatz von 2 g Butylperoxid umgesetzt.
Nach einer Reaktionszeit von 3 Std. bei 140-160°C wird auf 80°C
abgekühlt und 320 g Monoethylenglykol zugesetzt. Es folgt eine
Veresterung bei 140°C über 2 Std., wobei das gebildete Reaktions
wasser durch den Stickstoffstrom ausgetrieben wird. Die Reaktion wird
bei einer Säurezahl < 10 abgebrochen. Es resultiert ein hellgelbes,
viskoses Öl.
Das Reaktionsprodukt wird zu einem Walköl für die Edelpelzzurichtung
wie folgt verarbeitet:
550,0 Teile Reaktionsprodukt
12,0 Teile Fettalkohol C10-C12
18,0 Teile Wollfett
10,0 Teile Sojalecithin
5,0 Teile Triethanolamin
5,0 Teile Monoethylenglykol.
550,0 Teile Reaktionsprodukt
12,0 Teile Fettalkohol C10-C12
18,0 Teile Wollfett
10,0 Teile Sojalecithin
5,0 Teile Triethanolamin
5,0 Teile Monoethylenglykol.
Mit den nach Beispiel 1-3 hergestellten Produkten wurden nach
folgenden Rezepturen Fettungen auf Leder und Pelz durchgeführt.
Rindmöbelleder; Material: chromgegerbte Rindshaut (Süddeutschland)
Stärke: 1.1-1,3 mm
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
150% Wasser, 40°C
2,0% Natriumformiat; 10 min
+ 1,5% Natriumhydrogencarbonat; 30 min
+ 2,0% Fettungsmittel nach Beisp. 1; 20 min
+ 3,0% Polyacrylatnachgerbstoff; 30 min; pH 5,8
Flotte ablassen
100% Wasser, 40°C
2,0% synthetischer Nachgerbstoff, 30 min
+ 16,0% Fettungsmittel nach Beisp. 1, 60 min
+ 1,0% Ameisensäure 85%, 20 min; pH 3,7
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen.
Stärke: 1.1-1,3 mm
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
150% Wasser, 40°C
2,0% Natriumformiat; 10 min
+ 1,5% Natriumhydrogencarbonat; 30 min
+ 2,0% Fettungsmittel nach Beisp. 1; 20 min
+ 3,0% Polyacrylatnachgerbstoff; 30 min; pH 5,8
Flotte ablassen
100% Wasser, 40°C
2,0% synthetischer Nachgerbstoff, 30 min
+ 16,0% Fettungsmittel nach Beisp. 1, 60 min
+ 1,0% Ameisensäure 85%, 20 min; pH 3,7
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen.
Die resultierenden Leder zeigen eine gute Weichheit bei gleich
zeitiger Festnarbigkeit. Es wurden folgende physikalische Werte
ermittelt:
- - Lichtechtheit (Xenontest, Blauskala Note 4) = keine Vergilbung
- - Wärmestabilität (48 Std. bei 80°C) = keine Vergilbung
- - "Fogging", gravimetrisch nach DIN = 4,2 mg
- - mit Dichlormethan extrahierbare Stoffe = 3,7%.
Rindoberleder; Material: chromgegerbte Rindshaut (Süddeutschland)
Stärke:
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
100% Wasser, 40°C
4,0% Aldehydgerbstoff; 15 min
+ 3,0% Mimosagerbstoff
6,0% synthetischer Gerbstoff
1,0% Natriumformiat
0,5% Natriumhydrogencarbonat; 90 min; pH 4,8
Flotte ablassen
80% Wasser, 40°C
0,3% Ammoniak 25%; 5 min
+ 3,0% anionischer Farbstoff; 45 min
+ 80% Wasser, 60°C
7,0% Fettungsmittel nach Beisp. 2, 15 min
+ 3,0% Polyacrylatgerbstoff; 40 min
+ 1,0% Ameisensäure 85%; 15 min; pH 3,7
+ 2,0% Aluminiumtriformiat; 20 min
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen.
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
100% Wasser, 40°C
4,0% Aldehydgerbstoff; 15 min
+ 3,0% Mimosagerbstoff
6,0% synthetischer Gerbstoff
1,0% Natriumformiat
0,5% Natriumhydrogencarbonat; 90 min; pH 4,8
Flotte ablassen
80% Wasser, 40°C
0,3% Ammoniak 25%; 5 min
+ 3,0% anionischer Farbstoff; 45 min
+ 80% Wasser, 60°C
7,0% Fettungsmittel nach Beisp. 2, 15 min
+ 3,0% Polyacrylatgerbstoff; 40 min
+ 1,0% Ameisensäure 85%; 15 min; pH 3,7
+ 2,0% Aluminiumtriformiat; 20 min
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen.
Die resultierenden Leder sind weich, füllig und weisen einen
fest anliegenden Narben auf.
- - mit Dichlormethan extrahierbare Stoffe = 2,5%.
Die betriebsüblich geweichten, gepickelten und gegerbten
Nerzfelle werden mit 100 g/Fell des Produktes aus Beispiel 3
über 6 Std. in der Hammerwalke gewalkt. Nach dem Walken wurde mit
Perchlorethylen entfettet. Die resultierenden Nerzfelle waren leder
seitig von sehr heller Farbe und zeichneten sich durch sehr hohe
Weichheit und Luftigkeit aus.
Claims (3)
1. Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten, die durch
Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit ungesättigten Fett
säuren hergestellt worden sind und/oder von Estern der
genannten Fettsäure-Umsetzungsprodukte als Neutralölkomponente
in Leder- und Pelzfettungsmitteln.
2. Verwendung der in Anspruch 1 genannten Fettsäure-Umsetzungs
produkte, die mit anorganischen oder organischen Basen
neutralisiert worden sind, in Leder- und Pelzfettungsmitteln.
3. Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen,
dadurch gekennzeichnet, daß sie die in Anspruch 1 angegebenen
Fettsäure-Umsetzungsprodukte und/oder deren Ester und/oder
mit anorganischen oder organischen Basen neutralisierte
Fettsäure-Umsetzungsprodukte enthalten.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19914142318 DE4142318C2 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914142318 DE4142318C2 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4142318A1 DE4142318A1 (de) | 1993-06-24 |
| DE4142318C2 true DE4142318C2 (de) | 1999-01-14 |
Family
ID=6447720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914142318 Expired - Fee Related DE4142318C2 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4142318C2 (de) |
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| US5504162A (en) * | 1993-01-06 | 1996-04-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salts of copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids and ethylenically unsaturated fatty acid derivatives |
| ITVA20010046A1 (it) * | 2001-12-17 | 2003-06-17 | Lamberti Spa | Ingrassi per pelli per interni di veicoli |
| DE10320110A1 (de) | 2003-05-06 | 2004-11-25 | Basf Ag | Fettungsmittel zur Herstellung und Behandlung von Leder |
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| CN102978302A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-03-20 | 陕西科技大学 | 负载鞣性离子蒙脱土改性亚硫酸化菜籽油加脂剂的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3809614A1 (de) * | 1988-03-22 | 1989-10-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von keramikmaterial |
-
1991
- 1991-12-20 DE DE19914142318 patent/DE4142318C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3809614A1 (de) * | 1988-03-22 | 1989-10-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von keramikmaterial |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4142318A1 (de) | 1993-06-24 |
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| 8181 | Inventor (new situation) |
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