DE4142318A1 - Fettungsmittel zum behandeln von leder und pelzfellen - Google Patents
Fettungsmittel zum behandeln von leder und pelzfellenInfo
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Description
Neben Fettungsmitteln, bei denen die fettenden Substanzen durch
geeignete Behandlung wie Sulfatierung, Sulfitierung oder Sulfonierung
in wasserlöslicher oder wasseremulgierbarer Form vorliegen, gibt
es zahlreiche Zubereitungen, in denen Neutralöle in chemisch nicht
umgesetzter Form Verwendung finden. Ihre Löslichkeit oder Emulgier
barkeit in Wasser wird dabei durch Zusatz geeigneter Emulgatoren
erreicht. Als solche Neutralöle kommen Esteröle wie Triglyceride
und andere Fettsäureester sowie Mineralöle (Kohlenwasserstoffe) zur
Anwendung.
Öle natürlichen Ursprungs, wie z. B. Triglyceride der verschiedensten
Provenienzen, verleihen Leder und Pelzfellen eine gute Weichheit.
Durch die vorhandenen polaren funktionellen Gruppen im Molekül erfolgt
eine gewisse Wechselwirkung mit der Lederfaser, so daß die Extrahier
barkeit mit organischen Lösemitteln, aber auch die Neigung zu
Migration und Foggen, herabgesetzt ist. Diesen positiven Eigenschaften
steht aber als Nachteil die starke Vergilbung gegenüber, die auf das
Vorhandensein freier Doppelbindungen zurückzuführen ist. Unter "Foggen"
oder "Fogging" wird die Bildung von die Durchsicht verschleiernden
Niederschlägen auf den Windschutzscheiben von Automobilen verstanden,
die durch Kondensation flüchtiger Komponenten aus Materialien des Innen
ausbaus wie z. B. Autopolsterledern entstehen.
Öle mineralischen Ursprungs, die oft als preiswerte Alternative
eingesetzt werden, finden wiederum keine echte Bindung zur Leder
faser. Sie lassen sich daher leicht durch organische Lösemittel
extrahieren und neigen außerdem sowohl zu Migration, als auch zu
Foggen. Zudem ist eine gute biologische Abbaubarkeit nicht gegeben.
In der polnischen PS PL 1 23 633 (CA 103 (12): 89 301q) wird ein Mittel
zum Fetten von Leder beschrieben, das eine Kombination aus flüssigen
aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit Umsetzungsprodukten von Fett
säuren aus Triglyceriden mit Aminoalkoholen, wie z. B. Diethanolamin,
und Maleinsäureanhydrid darstellt. Diese Fettungskombination weist
jedoch die genannten Nachteile der mineralischen Ölkomponenten auf
und stellt in den übrigen Komponenten ein Konglomerat verschiedener
Fettsäure-Alkanolamide und Fettsäure-Alkanolaminester dar, das
anschließend mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt, d. h. vorwiegend
verestert, wurde.
Auch Alkoxylierungsprodukte dieser Fettsäure-Alkanolamide und Fettsäure-
Alkanolaminester, die anschließend mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt
werden, werden in der polnischen Patentschrift PL 1 36 325 (CA 113 (4):
25 923t) für das Fetten von Leder beschrieben. Zum Herstellen der
Fettungsmittel werden jedoch kationische Emulgatoren benötigt, was
Nachteile hinsichtlich Wasserabweisung und Verträglichkeit mit den zumeist
anionischen Lederhilfsmitteln, wie z. B. Nachgerbstoffen und Farbstoffen
mit sich bringt.
Es stellte sich daher die Aufgabe, ein Neutralöl für die Herstellung
von Leder- und Pelzfettungsmitteln zu finden, das die genannten
Nachteile vermeidet und die folgenden Eigenschaften in sich vereint:
- - hohe Licht- und Wärmestabilität, verbunden mit geringer Vergilbung,
- - gute Bindung an die Lederfaser, verbunden mit einer verminderten Extrahierbarkeit mit organischen Lösemitteln sowie geringer Neigung zu Migration und Foggen,
- - gute biologische Abbaubarkeit.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß diese angestrebten Eigen
schaften mit einem Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen
erhalten werden, das als Neutralölkomponente Copolymerisate
und/oder Addukte des Maleinsäureanhydrids mit ungesättigten
Fettsäuren und/oder deren Carboxylgruppen-Derivaten verwendet.
Zur Erzielung spezieller Eigenschaften können diese Copolymerisate
und/oder Addukte aus ungesättigten Fettsäuren und Maleinsäureanhydrid
an den Carboxylgruppen weiter umgesetzt und modifiziert werden.
Dies ist z. B. durch Veresterung, Amidierung oder Neutralisation
mit anorganischen oder organischen Basen an einem Teil oder der
Gesamtheit der vorhandenen freien Carboxylgruppen möglich.
Ausgangsstoffe für die Fettsäure-Umsetzungsprodukte können
ungesättigte Fettsäuren, ihre Ester oder Salze aus synthetischer
Herstellung oder ungesättigte Fettsäuren aus Triglyceriden natürlichen
Ursprungs sein.
Die Herstellung dieser Verbindungen durch Umsetzung von Malein
säureanhydrid mit ungesättigten Fettsäuren kann nach
"Journal of the American Chemical Society 68 (1946), 1973" erfolgen.
Die Struktur dieser Umsetzungsprodukte ist dort beschrieben; danach
entstehen parallel nebeneinander zwei Typen von Produkten.
Einerseits kann sich aus einer größeren Zahl von Molekülen des
Maleinsäureanhydrids und der ungesättigten Fettsäure ein Copolymerisat
bilden, das die beiderseits der Fettsäure-Doppelbindung gelegenen
Alkyl- und Carboxyalkylgruppen sowie die Carboxylgruppen der
Maleinsäure in Form von Seitenketten enthält. Hierbei werden die
Doppelbindungen beider Reaktionspartner verbraucht.
Andererseits kann sich auch ein Addukt aus einem Mol Maleinsäure
an die Doppelbindung eines Moleküls der ungesättigten Fettsäure
bilden, das quasi als Succinyl-Fettsäure bezeichnet werden kann.
Dabei wird die Doppelbindung des Maleinsäureanhydrids zur
Anlagerung an die Doppelbindung der Fettsäure benutzt, jedoch bleibt
die letztere in der Fettsäure verschoben enthalten.
Je nach Wahl der Reaktionsbedingungen kann die Bildung des
Copolymerisates oder des Adduktes bevorzugt sein. Beide Umsetzungs
produkte besitzen eine Vielzahl von Carboxylgruppen. Dieser Charakter
verleiht ihnen erfindungsgemäß eine ausgezeichnete Eignung zur
Verwendung zum Fetten von Leder- und Pelzfellen mit einer guten
Bindung an die Lederfaser, verminderten Extrahierbarkeit und
geringen Neigung zu Migration und Fogging-Erscheinungen. Sowohl
Copolymerisat als auch Addukt können an den freien Carboxylgruppen
weiter in passender Weise umgesetzt werden, z. B. durch Veresterung,
durch Amidierung und/oder durch Neutralisation mit anorganischen
oder organischen Basen, Aminen, Alkanolaminen bzw. Veresterung mit
den letzteren. Durch diese weiteren Modifikationen läßt sich die
Kombination günstiger Fettungs- und Leder-Eigenschaften modifizieren
und variieren.
Aus den nach dieser Umsetzung beschriebenen Ölen können erfindungs
gemäß durch Zusatz von anionischen und/oder nichtionogenen
Emulgatoren Leder- und Pelzfettungsmittel hergestellt werden. Die
Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte sowie die Anwendung
soll an folgenden Beispielen erläutert werden.
In einem 1 ltr. Vierhalsrundkolben, versetzt mit Stickstoffein
leitungsrohr, Kontaktthermometer, Rührer und Rückflußkühler,
beheizt über ein regelbares Heizbad, werden 430 g Rüböl mit 75 g
Maleinsäureanhydrid unter Zusatz von 2 g Butylperoxid zur Reaktion
gebracht. Die Reaktion startet bei einer Temperatur von ca. 140°C.
Bedingt durch eine leichte Exothermie steigt die Temperatur im Verlauf
der Reaktion auf ca. 160°C an. Nach 3 Std. Reaktionszeit erhält
man ein goldgelbes, viskoses Öl.
Zur Herstellung eines Lederfettungsmittels gilt folgende Zubereitung:
35,0 Teile Reaktionsprodukt
5,0 Teile Fettalkohol C12-C14
5,0 Teile Alkyl (C12-C14) polyglycolether (10 EO)
7,0 Teile Alkyl (C12-C14) polyglycolether (5 EO) sulfonat
3,5 Teile Natronlauge 45%
44,5 Teile Wasser
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44,5 Teile Wasser
Unter gleichen Reaktionsbedingungen wie in Beispiel 1 werden
430 g Rinderklauenöl mit 75 g Maleinsäureanhydrid zur Reaktion
gebracht. Es entsteht ebenfalls ein goldgelbes, viskoses Öl.
Aus dem Reaktionsprodukt wird folgende Fettungsmittelzubereitung
hergestellt:
28,0 Teile Reaktionsprodukt
12,0 Teile Klauenölsulfonat
10,0 Teile Alkyl (C10-C12) polyglycolether (4 EO) sulfonat
4,0 Teile Alkyl (C14-C18) polyglycolether (14 EO)
6,0 Teile Ölsäure
3,5 Teile Monoethanolamin
38,5 Teile Wasser
12,0 Teile Klauenölsulfonat
10,0 Teile Alkyl (C10-C12) polyglycolether (4 EO) sulfonat
4,0 Teile Alkyl (C14-C18) polyglycolether (14 EO)
6,0 Teile Ölsäure
3,5 Teile Monoethanolamin
38,5 Teile Wasser
In einem 1 ltr. Vierhalsrundkolben, versetzt mit Stickstoffein
leitungsrohr, Kontaktthermometer, Rührer und Rückflußkühler, beheizt
über ein regelbares Heizbad, werden 430 g tierisches Öl mit 75 g
Maleinsäureanhydrid unter Zusatz von 2 g Butylperoxid umgesetzt.
Nach einer Reaktionszeit von 3 Std. bei 140-160°C wird auf 80°C
abgekühlt und 320 g Monoethylenglycol zugesetzt. Es folgt eine
Veresterung bei 140°C über 2 Std., wobei das gebildete Reaktions
wasser durch den Stickstoffstrom ausgetrieben wird. Die Reaktion wird
bei einer Säurezahl < 10 abgebrochen. Es resultiert ein hellgelbes,
viskoses Öl.
Das Reaktionsprodukt wird zu einem Walköl für die Edelpelzzurichtung
wie folgt verarbeitet:
50,0 Teile Reaktionsprodukt
12,0 Teile Fettalkohol C10-C12
18,0 Teile Wollfett
10,0 Teile Sojalecithin
5,0 Teile Triethanolamin
5,0 Teile Monoethylenglykol
12,0 Teile Fettalkohol C10-C12
18,0 Teile Wollfett
10,0 Teile Sojalecithin
5,0 Teile Triethanolamin
5,0 Teile Monoethylenglykol
Mit den nach Beispiel 1-3 hergestellten Produkten wurden nach
folgenden Rezepturen Fettungen auf Leder und Pelz durchgeführt.
Rindmöbelleder; Material: chromgegerbte Rindshaut (Süddeutschland)
Stärke: 1,1-1,3 mm
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
Stärke: 1,1-1,3 mm
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
150% Wasser, 40°C
2,0% Natriumformiat 10 min
+ 1,5% Natriumhydrogencarbonat 30 min
+ 2,0% Fettungsmittel nach Beispiel 1 20 min
+ 3,0% Polyacrylatnachgerbstoff 30 min, pH 5,8
Flotte ablassen
100% Wasser, 40°C
2,0% synthetischer Nachgerbstoff 30 min
+16,0% Fettungsmittel nach Beispiel 1 60 min
+ 1,0% Ameisensäure 85% 20 min, pH 3,7
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen
2,0% Natriumformiat 10 min
+ 1,5% Natriumhydrogencarbonat 30 min
+ 2,0% Fettungsmittel nach Beispiel 1 20 min
+ 3,0% Polyacrylatnachgerbstoff 30 min, pH 5,8
Flotte ablassen
100% Wasser, 40°C
2,0% synthetischer Nachgerbstoff 30 min
+16,0% Fettungsmittel nach Beispiel 1 60 min
+ 1,0% Ameisensäure 85% 20 min, pH 3,7
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen
Die resultierenden Leder zeigen eine gute Weichheit bei gleichzeitiger
Festnarbigkeit. Es wurden folgende physikalische Werte
ermittelt:
- - Lichtechtheit (Xenontest, Blauskala Note 4) = keine Vergilbung
- - Wärmestabilität (48 Std. bei 80°C) = keine Vergilbung
- - Fogging, gravimetrisch nach DIN = 4,2 mg
- - mit Dichlormethan extrahierbare Stoffe = 3,7%
Rindoberleder; Material: chromgegerbte Rindshaut (Süddeutschland)
Stärke:
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
Stärke:
%-Angaben bezogen auf das Falzgewicht
100% Wasser, 40°C
4,0% Aldehydgerbstoff 15 min
+ 3,0% Mimosagerbstoff
6,0% synthetischer Gerbstoff
1,0% Natriumformiat
0,5% Natriumhydrogencarbonat 90 min, pH 4,8
Flotte ablassen
80% Wasser, 40°C
0,3% Ammoniak 25% 5 min
+ 3,0% anionischer Farbstoff 45 min
+80% Wasser, 60°C
7,0% Fettungsmittel nach Beispiel 2 15 min
+ 3,0% Polyacrylatgerbstoff 40 min
+ 1,0% Ameisensäure 85% 15 min, pH 3,7
+ 2,0% Aluminiumtriformiat 20 min
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen
4,0% Aldehydgerbstoff 15 min
+ 3,0% Mimosagerbstoff
6,0% synthetischer Gerbstoff
1,0% Natriumformiat
0,5% Natriumhydrogencarbonat 90 min, pH 4,8
Flotte ablassen
80% Wasser, 40°C
0,3% Ammoniak 25% 5 min
+ 3,0% anionischer Farbstoff 45 min
+80% Wasser, 60°C
7,0% Fettungsmittel nach Beispiel 2 15 min
+ 3,0% Polyacrylatgerbstoff 40 min
+ 1,0% Ameisensäure 85% 15 min, pH 3,7
+ 2,0% Aluminiumtriformiat 20 min
Flotte ablassen
Leder betriebsüblich fertigstellen
Die resultierenden Leder sind weich, füllig und weisen einen
fest anliegenden Narben auf.
- mit Dichlormethan extrahierbare Stoffe = 2,5%
- mit Dichlormethan extrahierbare Stoffe = 2,5%
Die betriebsüblich geweichten, gepickelten und gegerbten
Nerzfelle werden mit 100 g/Fell des Produktes aus Beispiel 3
über 6 Std. in der Hammerwalke gewalkt. Nach dem Walken wurde mit
Perchlorethylen entfettet. Die resultierenden Nerzfelle waren leder
seitig von sehr heller Farbe und zeichneten sich durch sehr hohe
Weichheit und Luftigkeit aus.
Claims (3)
1. Verwendung von Copolymerisaten und/oder Addukten des Malein
säureanhydrids mit ungesättigten Fettsäuren und/oder deren
Carboxylgruppenderivaten als Neutralölkomponente in Leder- und
Pelzfettungsmitteln.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Copolymerisate und/oder Addukte durch Veresterung
oder Amidierung von Carboxylgruppen und/oder deren Neutralisation
mit anorganischen oder organischen Basen weiter modifiziert
werden.
3. Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen, gekennzeichnet
durch einen Gehalt an Copolymerisaten und/oder Addukten
des Maleinsäureanhydrids mit ungesättigten Fettsäuren und/oder
deren Carboxylgruppenderivaten und/oder den Produkten weiterer
Veresterung oder Amidierung von Carboxylgruppen und/oder deren
Neutralisation mit anorganischen oder organischen Basen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914142318 DE4142318C2 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914142318 DE4142318C2 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4142318A1 true DE4142318A1 (de) | 1993-06-24 |
| DE4142318C2 DE4142318C2 (de) | 1999-01-14 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914142318 Expired - Fee Related DE4142318C2 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Verwendung von Fettsäure-Umsetzungsprodukten in Leder- und Pelzfettungsmitteln und Mittel zum Fetten von Leder und Pelzfellen |
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|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994002650A1 (de) * | 1992-07-24 | 1994-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von pfropfpolymeren zum fetten und füllen von leder und pelzfellen |
| EP0606064A2 (de) * | 1993-01-06 | 1994-07-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salze von Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und ethylenisch ungesättigten Fettsäurederivaten |
| EP1319723A1 (de) * | 2001-12-17 | 2003-06-18 | Lamberti Spa | Synthetischer Fettlicker für Polsterleder mit niedrigem Fogging |
| WO2004099449A1 (de) * | 2003-05-06 | 2004-11-18 | Basf Aktiengesellschaft | Fettungsmittel zur herstellung und behandlung von leder |
| CN102120788A (zh) * | 2010-12-15 | 2011-07-13 | 陕西科技大学 | 一种聚马来酸酐脂肪醇醚单酯类皮革加脂剂的制备方法 |
| CN102978302A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-03-20 | 陕西科技大学 | 负载鞣性离子蒙脱土改性亚硫酸化菜籽油加脂剂的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE3809614A1 (de) * | 1988-03-22 | 1989-10-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von keramikmaterial |
-
1991
- 1991-12-20 DE DE19914142318 patent/DE4142318C2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7300599B2 (en) | 2003-05-06 | 2007-11-27 | Basf Aktiengesellschaft | Lubricant for the production and treatment of leather |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4142318C2 (de) | 1999-01-14 |
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