DE2629748C2 - Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsäureanhydrid zum Füllen und Fetten von Leder und Pelzfellen - Google Patents
Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsäureanhydrid zum Füllen und Fetten von Leder und PelzfellenInfo
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- DE2629748C2 DE2629748C2 DE19762629748 DE2629748A DE2629748C2 DE 2629748 C2 DE2629748 C2 DE 2629748C2 DE 19762629748 DE19762629748 DE 19762629748 DE 2629748 A DE2629748 A DE 2629748A DE 2629748 C2 DE2629748 C2 DE 2629748C2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Bei der Lederherstellung werden üblicherweise nach, z.T. aber auch vor oder während der eigentlichen
Gerbung, die z. B. mit Chromgerbstoffen erfolgen kann, zwei Bearbeitungs-Teilschritte durchgerührt, die dem
Material je nach herzustellender Lederart einen mehr oder minder hohen Grad an Fülle und Weichheit
verleihen. Dabei geschieht das Füllen durch eine Einlagerung von Nachgerb- bzw. Hilfsgerbstoffen wie
z. B. von Chrom- und anderen Mineralgerbstoffen oder von Aldehyd-, vegetabilen und synthetischen Gerbstoffen
sowie anderen Hilfsmitteln, die jedoch normalerweise keiv-.e für sich allein ausreichende weichmachende
(fettende) Wirkung besitzen. Deshalb wird außerdem ein Fettungsmittel, meist im Lickerverfahren, eingesetzt,
das die Weichmachung bewirkt Ein Nachteil dieser Arbeitsweise ist die zumeist nacheinander erfolgende
Verwendung mindestens zweier Hilfsmittel zum Füllen und Fetten.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Hilfsmittel zu finden, das die Nachteile der oben
skizzierten Arbeitsweise dadurch beseitigt, daß es füllende und fettende Wirkungen in sich vereinigt und
im technischen Maßstab einfach hergestellt wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine solche Wirkung ausgezeichnet Copolymerisate aus
Monoolefinen der Kettenlänge Cw bis C30 und Maleinsäureanhydrid,
die dann noch verseift worden sind, zeigen. Gegenstand der Erfindung ist daher die
Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen der Kettenlänge von etwa Go bis Cm und Maleinsäureanhydrid,
die durch Umsetzung der Monoolefine und des Maieinsäureanhydrids im Molverhältnis von etwa
1:1 bis 1:2, gegebenenfalls anschließende Reaktion mit Alkalibisulfit, und abschließende Verseifung der
Copolymerisate mit Alkali oder einem Amin hergestellt worden sind, zum Füllen und Fetten von Leder und
Pelzfellen.
Vorzugsweise werden solche Copolymerisate verwendet, die durch Polymerisation in einem hochsiedenden
Lösemittel, das nach Abschluß der Polymerisation vom Reaktionsprodukt nicht abgetrennt wird, hergestellt
worden sind.
Für die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate
kommen als Ausgangsstoffe Monoolefingemische in Frage, deren Kettenlängen etwa zwischen 10
und 30 Kohlenstoffatomen !igen, wobei die Stellung der
Doppelbindung nicht kritisch ist und sowohl end- als auch innenständig sein kann.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate wird die Monoolefinkomponente in
ϊ einem Molverhältnis von etwa 1 :1 bis etwa 1:2 mit
Maleinsäureanhydrid in einem vorzugsweise hochsiedenden organischen Lösemittel (Kp. im Bereich von
etwa 2000C und darüber) zur Polymerisation gebracht Das Lösemittel kann nach Beendigung der Reaktion
vorzugsweise im Reaktions- und Endprodukt verbleiben, da es bei geeigneter Auswahl selbst auch
vorteilhafte, fettende Eigenschaften gegenüber Leder besitzt A.Is Lösemittel eignen sich zum Beispiel
Paraffinölß, aromatische Lösemittel, wie Xylol, Monon
und Dialkylbenzole, wie z.B. Dodecylbenzol, u.a.; sie
können teilweise oder ganz auch bereits im eingesetzten Monoolefingemisch enthalten sein.
Nach erfolgter Polymerisation wird das R^Jctionsprodukt
durch Umsetzung mit anorganischen oder organischen Basen wasserlöslich oder zumindest wasseremulgierbar
gemacht und kann dann mit oder ohne Zugabe weiteren Wassers zur Anwendung zum Fetten
und Füiien von Leder kommen.
Vorteilhiafterweise kann das Reaktionsprodukt der
2ί Polymerisiation vor der Basenumsetzung auch zunächst
mit Aikalibisulfit zur Reaktion gebracht werden.
Mit so hergestellten Hilfsmitteln werden auf Leder und Pelzfellen ausgezeichnete FüIIungs- und Weichmachungseffekte
erhalten. Die Mittel zeichnen sich ferner dadurch aus, daß das Endprodukt der Herstellung direkt
in flüssiger Phase wasserlöslich bzw. wasseremulgierbar erhalten wird, ohne daß vorherige umständliche
Manipulationen, wie Destillieren, Umfüllen, Zerkleinern usw. notwendig wären.
κ Die Herstellung von Copolymerisaten des Maleinsäureanhydrids
mit Olefinen ist an sich bekannt und mehrfach beschrieben worden.
So schildert die deutsche Auslegeschrift 15 46 411 die
Herstellung eines entsprechenden Copolymerisate mit «-Olefinen. Die Polymerisation findet dabei in Xylol
statt, das nach Beendigung der Reaktion abdestilliert wird. Das bei Zimmertemperatur harzartig feste
Zwischenprodukt muß abgefüllt und nach Abkühlen gemahlen werden, bevor es zum wasserlöslichen
Fertigprodukt verseift wird. Die Verwendungsmöglichkeit auch von nichtendständigen Olefinen findet keine
Erwähnung. Eine Behandlung von Leder wird ebenfalls nicht erwähnt
Die deutsche Offenlegupgsschrift 24 00 058 schildert
zwar die Herstellung von Copolymerisaun aus inneren Olefinen und Maleinsäureanhydrid; das Endprodukt
wird jedoch ausschließlich zum Leimen von Papier verwendet
In der DE-OS 19 28 868 werden zwar wäßrige ΐϊ Lösungen ähnlicher Copolymerisate geschildert; sie sind
jedoch erst nach Abtrennen des durch Fällungspolymerisation in einem organischen Lösemittel erhaltenen
polymeren Anhydrids zu erhalten. Eine Behandlung von Leder wird nicht erwähnt,
bo Auch in der US-Patentschrift 35 53 177 muß das polymere Anhydrid vor der Verseifung durch Filtration oder Zentrifugieren vom organischen Lösemittel abgetrennt werden. Eine Verwendung zum Füllen und Fetten von Leder wird ebenfalls nicht genannt
(,■> Die D1>OS 20 63 909 beschreibt die Verwendung eines 2*Alköxypföpen-Mäleinsäureanhydrid-Mischpoiymerisatcs u. a. als Behandlungsmittel für Leder. Ein Comonomeres der dabei angegebenen Verbindungen
bo Auch in der US-Patentschrift 35 53 177 muß das polymere Anhydrid vor der Verseifung durch Filtration oder Zentrifugieren vom organischen Lösemittel abgetrennt werden. Eine Verwendung zum Füllen und Fetten von Leder wird ebenfalls nicht genannt
(,■> Die D1>OS 20 63 909 beschreibt die Verwendung eines 2*Alköxypföpen-Mäleinsäureanhydrid-Mischpoiymerisatcs u. a. als Behandlungsmittel für Leder. Ein Comonomeres der dabei angegebenen Verbindungen
besteht aus einem sehr kurzkettigen Methoxyalken, im
Gegensatz zu den langkettigen Olefinen, die in den erfiiiuungsgeriiäß verwendeten Copolymerisaten enthalten
sind. Außerdem wird als zweites Comonomeres der Maleinsäurehalbester und nicht die freie Dicarbon- ■>
säure bzw. deren Anhydrid beschrieben. Auch hier ist
das Reaktionsprodukt erst nach Ausäthera und nicht direkt verwendbar zu erhalten. Von einer fettenden
Wirkung des Produktes ist keine Rede; es wird im Gegenteil nach der Behandlung eine übliche Fettung
empfohlen.
Dasselbe gilt für die Anwendung der in der DE-OS 14 69 014 beschriebenen Produkte, denen lediglich eine
verstärkende V/irkung für die nachfolgende Fettung nachgesagt wird. Außerdem handelt es sich hier um
Copolymerisate dreier Monomere: Maleinsäureanhydrid, andere geeignete ungesättigte Verbindungen und
Aminoharze. Die ungesättigten Monomeren der Beispiele sind mit einer Ausnahme keine Olefine. Das
erwähnte Olefin (Äthylen) ist ähnlich wie bei der DE-OS in
20 63 909 zu kurzketüg, um einen Fettungseffekt zu
erzielen.
Die US-PS 27 6B 056 beschreibt die Verwendung von
Mischpolymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und niederen Alkylvinyläthern zum Füllen vor oder während
des Gerbens. Die am Vinylalkohol verätheruen Alkohole
haben sehr kurze Kohlenstoffketten, ps handelt sich
vorzugsweise um Methyl- und Äthyl-, höchstens um Butylketten. Lange aliphatische Seitenketten, die
unmittelbar am Kohlenstoff der Polymerkette hängen, sind im Gegensatz zu den erfindungsgemäß verwendeten
Polymerisaten, dl (angkettige Olefine zum Ausgangsstoff haben, nicht vorhanden. Vor »iner fettenden
Wirkung ist daher auch keine Rede, vielmehr ist im Anschluß an die Behandlung ein zusätzliches Fettlickern
erforderlich. Demgegenüber entfällt bei der erfindungsgemäßen Verwendung ein zusätzliches Fettlickern
infolge der eigenen fettenden Wirkung des Produktes. Auch ist das Reaktionsprodukt nicht direkt verwendbar,
sondern wird abgetrennt, wogegen das erfindungsgemaß verwendete Produkt durch Umsetzung in einem
Arbeitsgang erhalten worden ist
Dieselben Mischpolymerisate, jedoch zu einem Anteil von 5 bis 15% der Anhydridgruppen als Salz und
Halbamid mit Ammoniak oder niederem aliphatischem Amin vorliegend, werden zum Füllen auch in der US-PS
27 46 837 beschrieben. Auch dort ist jedoch von einer fettenden Wirkung der Produkte keine Rede, zumal
diese ebenfalls nur kurze Ätherketten, nicht aber lange Aliphaten-Seitenketten besitzen. Es wird vielmehr eine
anschließende separate Fettlickerung empfohlen, so daß der Vorteil der gleichzeitigen Füllung und Fettung unter
Fortfall einer zusätzlichen Fettlickerung nicht gegeben ist Ferner muß das Endprodukt isoliert werden, so daß
auch der Vorteil der einbadigen Herstellung ohne Isolierung des Endproduktes und dessen direkter
Anwendbarkeit entfällt
In der US-PS 24 52 536 werden sulfonierte Mischpolymerisate aus Aromaten mit olefinischen Seitenketten,
wie Styrol oder Indol, mit Maleinsäureanhydrid zum Füllen von Leder beschrieben; die Carboxylgruppen der
sulfonierten Polymerisate können ferner zum Teil, vorzugsweise als Halbester, mit längerkeitigen Alkoholen,
wie Lauryi- oder Stearylalkohol, verestert sein und
so auch zum Fetten nach dem Lickerverfahren ti
eingesetzt werden. Dagegen sind bei den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisaten Aromaten ausgeschlossen:
kennzeichnend ist hler vielmehr der monoolefinische Charakter rait langen, von 10 bis zu 30
Kohlenstoffen enthaltenden,, aliphatischen Seitenketten, die bereits durch die Polymerisation von vornherein
vorhanden sind. Der fettende Charakter entsteht hier nicht erst durch nachträgliche Veresterung, sondern ist
bereits dem unveresterten Mischpolymerisat eigen. Solche Seitenketten, die bei der US-PS 24 52 536 von
der Polymerisation her gar nicht vorhanden sind,
müssen dort erst durch Veresterung von Carboxylgruppen mit langkettigen Alkoholen nachträglich geschaffen
werden, was auch noch eine zusätzliche Verfahrensstufe erforderlich macht Vom Gesichtspunkt der Beständigkeit
sind zudem einpolymerisierte Seitenketten günstiger als gegen Spaltung anfällige Esterbindungen.
In keiner der angeführten Schriften des Standes der Technik werden auch Copolymerisate erwähnt, die
durch Umsetzung der Copolymeren mit Bisulfiten erhalten worden sind, wie sie erfindungsgemäß ebenfalls
verwendet werden können.
Gerbende Fettungsmittel aus der Basis von Alkylphenolen
werden in der DE-OS 17 69 587 beschrieben. Hierbei handelt es sich urn völhg andere Substanzklassen,
denen eher eine gerbende als eine füllende Wirkung zugeschrieben wird. Sinngemäß dasselbe gilt für die
DE-OS 23 55 503, die ein fettendes Chromgerbmittel beschreibt
Nachfolgend wird zunächst die Herstellung von erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisaten
angegeben:
I. 360 Teile eines vorwiegend linearen Monoolefins mit in etwa statistischer Verteilung der Doppelbindung
und einer mittleren Kohlenstoffkettenlänge von ca. 14 Kohlenstoffatomen werden mit 240 Teilen eines
dünnflüssigen Paraffinöles (Siedepunkt oberhalb 200° C) verdünnt, mit 280 Teilen Maleinsäureanhydrid vermischt
und nach Zugabe von 60 g Xylol und 20 g Di-tert-Butylperoxid 8 Stunden bei 140°C am Rückfluß
unter Stickstoffabdeckung gerührt In das sirupöse Reaktionsprodukt werden nach Abkühlen auf 8O0C 50
Teile Natriumbisulfit, gelöst in 75 Tüten Wasser, langsam unter Rühren eingetropft Das feindispers in
Wasser emulgierbare, gelartige, gelbbraune und klare 4'iwischenprodukt wird nach Zugabe von 150 Teilen
Wasser mit einer geeigneten Base, z. B. 450 g Salmiakgeist, verseift und schwach alkalisch eingestellt Es
resultieren 1580 Teile eines 68%igen klären, hellbraunen, sirupösen Endproduktes, das in Wasser eine
feindisperse Emulsion ergibt
II. 150 Teile eines «-Olefins einer Kettenlänge von Cu
bis Ci8 werden in 450 Teilen eines Dialkylbenzols gelöst
und unter Stickstoffabdeckung mit 280 Teilen Maleinsäureanhydrid nach Zugabe von 60 Teilen Xylol und 10.
Teilen Oi-tert-Butylperoxid 8 Stunden bei 140°C am
Rückfluß gerührt Die anfangs deutlich exotherme Reaktion ergibt ein viskosklebriges Zwischenprodukt
das bei 80 bis 90" C langsam mit 50 Teilen Natriumbisulfit, gelöst in 75 Teilen Wasser, umgesetzt wird. Das nach
Verdünnen mit 100 Teilen Wasser klare, dickflüssige Reaktionsprodukt ist zu einer feinteiligen Emulsion
emulgierbar. Es wird anschließend bei 90 bis 100°C mit 350 Teilen Monoäthanolatnin zu einem gallertartigen,
leicht emulgierbaren Produkt verseift
HL In gleicher Arbeitsweise werden 250 Teile eines Ölefingemisches einer Kettenlänge von Ci8 bis C26,
gelöst in 350 g Dodecylbenzol, mit 280 Teilen Maleinsäureanhydrid nach Zugabe von 60 Teilen Xylol und 20
Teilen Di-tert^Butylperoxid umgesetzt Nach dem Verseifen mit 350 Teilen Salmiakgeist und Verdünnen
mit 100 Teilen Wasser resultiert ein mittelbraunes, hochviskoses Produkt, das in Wasser eine feine
Emulsion ergibt
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung und geben die erfindungsgemäße Verwen- *·
dung der wie vorstehend angegebenen hergestellten Copolymerisate als Füll- und Fettungsmittel an.
1. Chromgegerbte Rindshälften wurden neutralisiert IQ
und ohne Nachgerbung mit 5% wirksamer Substanz des nach L hergestellten Produktes in 200% Flotte bei 60 bis
65° C 40 Minuten lang behandelt Anschließend wurden die Hälften ohne zusätzliches Fettlickern wie üblich
gefärbt, getrocknet und fertiggestellt. Es resultierte ein is
gleichermaßen volles und weiches Leder mit rundem Griff und einwandfreier Färbung.
2. Chromierte südafrikanische Schaffelle wurden im
Faß nach der Neutralisation mit 1% Natriumformiat und 2% Natriumbicarbonat sowie nach Färbung mit
insgesaini 3% anionischer Farbstoffe in 100% Hotte bei
6O0C 40 rain lang mit 6,5% wirksamer Substanz des
nach IL hergestellten Produktes behandelt, anschließend nach Absäuern und kurzem Spülen wie üblich zu
Bekleidungsnappa fertiggestellt In einem Parallelversuch wurden bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle des
erfindungsgemäßen Produktes 5,5% wirksame Substanz eines handelsüblichen Fettungsmittels und 1,0% wirksame
Substanz eines ebenfalls im Handel erhältlichen Füllmittels auf Basis eines wasserlöslichen Polymerisates
eingesetzt
Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Substanz gearbeiteten Leder standen den auf konventionelle
Weise erhaltenen weder in Griff, Fülle und Narbenbild noch in mechanischen Eigenschaften wie der Zug- und
Weiterreißfestigkeit nach. Ihre Weichheit war sogar deutlich höher zu bewerten.
3. Chromspalte der Falzstärke 03 mm, hergestellt aus
Rindshäuten, wurden nach der Neutralisation mit üblichen Mengen an Natriumbicarbonat und Natriumformiat
in 100% Flotte von 6O0C mit 7,5% wirksamer Substanz des nach III. erhaltenen Produktes 40 min lang
behandelt, abgesäuert, gespült und ohne zusätzliche
Behandlung mit Fettur.gs- vi Füllmitteln nach
S^SiinrsllniSntrOClcniin1* imH Sdücif*11! 1VIe Übl'cl1 Z11
Bekleidungsvelour verarbeitet Bei guter Schleif- und Färbbarkeit wurde ein weicher und voller Velour von
tuchartigem Griff erhalten.
Claims (2)
1. Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen der Kettenlänge von etwa Qo bis C30 und
Maleinsäureanhydrid, die durch Umsetzung der Monoolefine und des Maleinsäureanhydrids im
Molverhältnis von etwa 1 :1 bis 1 :2, gegebenenfalls
anschließende Reaktion mit Alkalibisulfit, und abschließende Verseifung der Copolymerisate mit
Alkali oder Amin hergestellt worden sind, zum Füllen und Fetten von Leder und Pelzfellen.
2. Verwendung der Copolymerisate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch
Polymerisation in einem hochsiedenden Lösemittel, das nach Abschluß der Polymerisation vom Reaktionsprodukt
nicht abgetrennt wird, hergestellt worden sind.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762629748 DE2629748C2 (de) | 1976-07-02 | 1976-07-02 | Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsäureanhydrid zum Füllen und Fetten von Leder und Pelzfellen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762629748 DE2629748C2 (de) | 1976-07-02 | 1976-07-02 | Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsäureanhydrid zum Füllen und Fetten von Leder und Pelzfellen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2629748B1 DE2629748B1 (de) | 1977-12-15 |
| DE2629748C2 true DE2629748C2 (de) | 1979-06-07 |
Family
ID=5982039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762629748 Expired DE2629748C2 (de) | 1976-07-02 | 1976-07-02 | Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsäureanhydrid zum Füllen und Fetten von Leder und Pelzfellen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2629748C2 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2930342A1 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-19 | Roehm Gmbh | Verbessertes verfahren zur herstellung von leder |
| EP0412389A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-13 | BASF Aktiengesellschaft | Verwendung von Copolymerisaten auf Basis von langkettigen Olefinen und ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden zum Hydrophobieren von Leder und Pelzfellen |
| DE4236556A1 (de) * | 1992-10-29 | 1994-05-05 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Weichmachung/Fettung von Ledern und Pelzen |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| TNSN89128A1 (fr) * | 1988-12-02 | 1991-02-04 | Rohn And Haas Company Independance Mall West | Traitement du cuir avec des copolymeres amphiphites choisis |
| DE3926168A1 (de) * | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen alkylvinylethern und ethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden zum hydrophobieren von leder und pelzfellen |
| DE4139090A1 (de) * | 1991-11-28 | 1993-06-03 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verwendung von copolymerisaten mit polysiloxan-einheiten zur behandlung von leder und pelzen |
| DE4205839A1 (de) * | 1992-02-26 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verwendung von umsetzungsprodukten von homo- oder copolymerisaten auf basis monoethylenisch ungesaettigter dicarbonsaeureanhydride mit aminen oder alkoholen zum fetten und fuellen von leder oder pelzfellen |
| DE59303477D1 (de) * | 1992-06-09 | 1996-09-26 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zum Nachbehandeln von gegerbtem Leder und Pelzen |
| DE102005029627A1 (de) * | 2005-06-23 | 2007-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder |
-
1976
- 1976-07-02 DE DE19762629748 patent/DE2629748C2/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE4236556A1 (de) * | 1992-10-29 | 1994-05-05 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Weichmachung/Fettung von Ledern und Pelzen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2629748B1 (de) | 1977-12-15 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EGA | New person/name/address of the applicant |