JPS633100A - オイリング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、スルホコハク酸モノアミド基剤オイリング剤
、レザーおよびスキンを疎水化するオイリング剤の用途
ならびにレザーおよびスキンを疎水化する方法に関する
。

［従来の技術］ 西ドイツ国特許公開第１６　６９　３４７号には、水中
で乳化できるスルホコハク酸エステルを使用したレザー
のオイリング方法が記載されている。

しかしながら、この処理では、レザーを防水性にできな
い。

更に、西ドイツ国特許公開第３４　１９　４０５号には
、レザーおよびスキンを製造するためにある覆のアニオ
ン系および／または非イオン系乳化剤と組み合わせたス
ルホコハク酸エステルを含むオイリング剤が記載されて
いる。これらのオイリング剤は、なめし液に使用されて
いるが、レザーおよびスキンを疎水化しない。

先の西ドイツ国特許出願第Ｐ３５　０７　２４１゜５号
には、Ｃ１２−２４脂肪残基を有するスルホコハク酸モ
ノエステル塩を含有する含浸および／または疎水化剤を
使用した防水性レザーおよびスキンの製造方法が記載さ
れている。レザーおよびスキンは、水性液体中で再なめ
しした後にこれらのオイリング剤により処理され、酸性
化の後、オイリング剤は、クロムおよび／またはアルミ
ニウム塩を加えることにより固定化される。レザーおよ
びスキンは、許容し得る防水効果という特色を有する。

［発明の構成］ 驚くべきことに、スルホコハク酸モノアミドを基剤とす
る本発明のオイリング剤により処理したレザーおよびス
キンは、上述の従来のらのと比較して、明らかに改善さ
れた疎水特性を有することが見出された。

従って、本発明は、レザーおよびスキンを疎水化するた
めのスルホコハク酸モノアミドを基剤とするオイリング
剤に関する。

好ましいオイリング剤は、アルカリおよび／またはアン
モニウム塩の形態でスルホコハク酸モノアミドを含有す
る。

１つまたは２つのＣ１２−１４ｑ好ましくはＣ１４−１
２の直鎖ならびに／または分岐の飽和および／もしくは
不飽和アルキル基をアミン成分に含むスルホコハク酸モ
ノアミドの塩が特に好ましい。

スルホコハク酸モノアミドは、等モル量の無水マレイン
酸ならびに対応する１級および／または２級アルキルア
ミンを約５０〜６５℃で反応させることにより既知の方
法で調製される。反応時間経過後に、使用する反応物質
の量に応じて約９０〜１００℃で、反応混合物を約８０
〜Ｉ’ＯＯ’Ｃで、無水マレイン酸と実質的に等モル量
の約８０〜１００℃の亜硫酸水素アルカリおよび／もし
くはアンモニウムまたは亜硫酸アルカリおよび／もしく
はアンモニウムと反応させる（例えば、リンドナー　（
Ｌ　ｉ　ｎｄｎｅｒ）著、［テンジープ、テキスチルヒ
ルフスミッテル、ヴアッシュローシュトツフェ（Ｔｅｎ
ｓｉｄｅ、　　Ｔｅｘｔｉｌ’ｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ
、　　ＷａｓｃｈｒＯｈ−ｓｔｏｆｆｅ）Ｊ第２巻、７
５５頁、ビッセンシャフトリッヒ（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈ
ａｆｔｌ、）出版社刊、シュツットガルト（Ｓ　ｔｕｔ
ｔｇａｒｔ）、１９６４年）参照。）。使用する１級お
よび／または２級アルキルアミンは、直鎖ならびに／ま
たは分岐飽和および／もしくは不飽和アルキル基に１２
〜２４個の、好ましくは１４〜２２個の炭素原子を含む
。例えば、牛脂および／またはベヘニルアミンを使用す
るのが好ましい。

本発明のオイリング剤は、単一成分としてスルホコハク
酸モノアミドを含んでよい。

しかしながら、本発明のオイリング剤は、追加の成分と
して自体既知の疎水化および／もしくは含浸オイリング
剤ならびに／まｆこは中性オイルを含むのが好ましい。

適当な疎水化および／または含浸オイリング剤は、例え
ばオキシド化ならびに／またはスルホキンド化Ｃ，，３
ｏ炭化水素および／もしくはＣ５ｔ−ｔ。

ワックス、直鎖ならびに／または分岐飽和および／もし
くは不飽和アルキル基に１２〜２４側の炭素原子を含む
アルキルホルフェート、ポリカルボン酸部分エステル（
例えば直鎖ならびに／または分岐飽和および／もしくは
不飽和エステル化成分に１６〜２４個の炭素原子を含む
クエン酸部分アルキルエステル）、ならびに／あるいは
ポリアルコールの部分エステル（例えば脂肪酸成分の直
鎖ならびに／または分岐飽和および／もしくは不飽和ア
ルキル鎖に１２〜２４個の炭素原子を含むソルビタン、
グリセロールおよび／またはペンタエリスリトール脂肪
酸エステル）である。

スルホコハク酸モノアミド基剤オイリング剤中に存在す
る適当な中性オイルは、特に動物性および／または植物
性脂肪ならびに油（例えば牛＠油、魚油、牛脂、大豆油
、ヒマワリ油、パーム油および／またはヤシ油）、塩素
化および／または非塩素化脂肪酸メチルエステル（例え
ば塩素化牛脂脂肪酸メチルエステル）、長鎖炭化水素な
らびに／あるいはクロロパラフィンがある。

本発明では、スルホコハク酸モノ゛？ミド基剤オイリン
グ剤は、脂肪ならびに脂肪および／まｆこは油の硫酸化
、スルホン化、亜硫酸化、スルホクロル化またはホスフ
ェート化により調製される脂肪の混合物を含んでよい。

スルホコハク酸モノアミドを含むオイリング剤は、この
ような脂肪を活性物質基準で約４０重量％まで含んでよ
い。この種のオイリング剤混合物により処理したレザー
およびスキンは、スルホコハク酸モノアミドを含有する
が、硫酸化、スルホン化、亜硫酸化、スルホクロル化お
よび／ま７２はホスフェート化脂肪を含有しないオイリ
ング剤により処理したレザーおよびスキンと比べて、疎
水性ではやや劣ることが有り得るものの、非常に柔軟な
点て優れている。

スルホコハク酸モノアミドに加えて他の成分を含む本発
明のオイリング剤（オイリング剤混合物）では、アミン
成分に１つまたは２つのＣ１２−２４、好ましくはＣ１
４−１１２直鎖および／または分岐飽和および／または
不飽和アルキル基を含むスルホコハク酸モノアミドの割
合は、活性物質基準で約１０〜６０重量％、好ましくは
約２Ｃ〜５０重量％である。

未発明のオイリング剤は、例えばペースト、水性エマル
ジョンまたはミクロエマルジョンの形態で存在する。

また、本発明は、レザーおよびスキンを疎水化する方法
に関し、該方法は、所望により染色したレザーおよびス
キンを ａ）スルホコハク酸モノアミド基剤のオイリング剤によ
り処理して、次に、自体既知の以下の処理に付す工程： ｂ）要すれば、ポリアクリレートなめし剤による処理、 ｃ）ｐＨ値が約３．８〜４．２になるようにする酸性化
、 ｄ）多価金属塩の添加による、工程ａ）で使用したオイ
リング剤の固定化 を含んで成る。

本発明では、レザーおよびスキンは、特にアルカリまた
はアンモニウム塩の形態のオイリング剤により処理され
る。

アミン成分に１つまたは２つのＣｌ２−２い好ましくは
Ｃ＋ｈ−２１直鎖ならびに／または分岐飽和および／も
しくは不飽和アルキル鎖を含むスルホコハク酸モノアミ
ドの塩による処理が特に好ましい。

本発明の方法では、レザーおよびスキンは、スルホコハ
ク酸モノアミドのみにより処理してよい。

しかしながら、１つの好ましい態様では、レザーおよび
スキンは、疎水化および／もしくは含浸オイリング剤な
らびに／または中性オイルと組み合わせて本発明のスル
ホコハク酸モノアミドを含有するオイリング剤により処
理する。

適当な疎水化および／または含浸オイリング剤は、例え
ばオキシド化ならびに／またはスルホキシド化Ｃｌ８−
３゜炭化水素および／もしくはＣ５１−４０ワツクス、
直鎖ならびに／または分岐飽和および／もしくは不飽和
アルキル基に１２〜２４個の炭素原子を含むアルキルホ
スフェート、ポリカルボン酸部分エステル（例えば、直
鎖ならびに／または分岐飽和および／もしくは不飽和エ
ステル化成分に１２〜２４個の炭素原子を含むクエン酸
部分アルキルエステル）、ならびに／またはポリアルコ
ールの部分エステル（例えば、直鎖ならびに／または分
岐飽和および／または不飽和脂肪酸残基に１２〜２４個
の炭素原子を含むソルビタン、グリセロールおよび／ま
たはペンタエリスリトール脂肪酸エステル）がある。

本発明の方法に使用するオイリング剤中の適当な中性オ
イルは、特に動物性ならびに／もしくは植物性脂肪およ
び油（例えば、牛脚油、魚油、牛脂、大豆油、ヒマワリ
油、パーム油および／またはヤシ油）、塩素化および／
もしくは非塩素化脂肪酸メチルエステル（例えば塩素化
牛脂脂肪酸メチルエステル）、長鎖炭化水素ならびに／
またはクロロパラフィンである。

本発明の方法で使用するオイリング剤は、追加の成分と
して、脂肪ならびに脂肪および／または油の硫酸化、ス
ルホン化、亜硫酸化、スルホクロロ化またはホスフェー
ト化により調製される脂肪の混合物を含んでよい。スル
ホコハク酸モノアミドを含有するオイリング剤は、活性
物質基準でこのような脂肪を約４０重量％まで含んでよ
い。この種類のオイリング剤混合物により処理したレザ
ーおよびスキンは、スルホコハク酸モノアミドを含むが
硫酸化、スルホン化、亜硫酸化、スルホクロロ化および
／またはホスフェート化脂肪を含まないオイリング剤に
より処理したレザーおよびスキンと比べて、疎水特性で
はやや劣ることが有り得るものの、非常に柔軟な点で優
れている。

スルホコハク酸モノアミドに加えて他の成分を含む本発
明の方法に適当なオイリング剤（オイリング剤混合物）
中では、スルホコハク酸モノアミドの割合は、活性物質
基準で約１０〜６０重量％、好ましくは約２０〜５０重
量％である。

本発明の方法に適当なオイリング剤は、例えばペースト
、水性エマルジョンまたはミクロエマルジョンの形態で
存在する。

本発明の方法では、約３５〜７０°Ｃ１好ましくは約４
０〜５５℃で水性液体中でスルホコハク酸モノアミド基
剤オイリング剤により染色されていることもあるレザー
およびスキンをオイリングする。活性物質重量および皮
革重量に基づいて約３〜１５重量％のオイリング剤を、
処理するレザーおよびスキンに応じて使用する。脂肪浸
漬浴のｐＨ値は、約４〜８、好ましくは約４〜６である
。

脂肪浸漬工程に続いて、酸、例えばギ酸によりｐＨ値を
約３８〜４．２に調節する萌に、ポリアクリレートなめ
し剤による自体既知の処理を行ってよい。次に、スルホ
コハク酸モノアミド基剤オイリング剤は、水性形態の多
価金属塩、特にアルミニウム、クロム、チタンおよび／
またはジルコニウム塩により既知の方法で固定化する。

塩の使用量は、皮革重量基準で約１〜１０重量％である
。

本発明の方法では、レザーおよびスキンは、液体にオイ
リング剤の全成分を一渚に加えてスルホコハク酸モノア
ミドにより処理してよい。しかしながら、ある場合では
、オイリング剤の個々の成分を液体に順次加えるのが有
利である。疎水化および／または含浸オイリング剤の割
合に応じて、相当著しい防水効果が得られる。

また、本発明は、レザーおよびスキンを疎水化するため
のスルホコハク酸モノアミド基剤オイリング剤の用途に
関する。

好ましいオイリング剤は、アルカリおよび／またはアン
モニウム塩の形態のスルホコハク酸モノアミドを含む。

アミン成分に１つまたは２つのＣ＋２−ｔい好ましくは
１つまたは２つのＣ１４−２２の直鎖ならびに／または
分岐飽和および／もしくは不飽和アルキル基を含むスル
ホコハク酸モノアミドの塩を含むオイリング剤を使用す
るのが特に好ましい。

単独成分としてスルホコハク酸モノアミドを含むオイリ
ング剤を本発明に従って使用してよい。

しかしながら、スルホコハク酸モノアミドに加えて、疎
水化および／もしくは含浸オイリング剤ならびに／また
は中性オイルを追加の成分として含むオイリング剤を使
用するのが好ましい。

適当な疎水性および／または含浸オイリング剤は、例え
ば、オキシド化ならびに／またはスルホキッド化Ｃｌ８
−３゜炭化水素および／もしくはＣ，，４，ワックス、
直鎖ならじに／または分岐飽和および／もしくは不飽和
アルキル基に１２〜２４個の炭素原子を含むアルキルホ
スフェート、ポリカルボン酸部分エステル（例えば、直
鎖ならびに／または分岐飽和および／もしくは不飽和エ
ステル化成分に１２〜２４個の炭素原子を含むクエン酸
部分アルキルエステル）、ならびに／またはポリアルコ
ールの部分エステル（例えば、直鎖ならびに／または分
岐飽和および／もしくは不飽和脂肪酸残基に１２〜２４
個の炭素原子を含むソルビタン、グリセロールおよび／
またはペンタエリスリトール脂肪酸エステル）がある。

特に適当な中性オイルは、動物性ならびに／または植物
性脂肪および油（例えば、牛脚油、魚油、牛脂、大豆油
、ヒマワリ油、パーム油および／またはヤシ油）、塩素
化および／もしくは非塩素化脂肪酸メチルエステル（例
えば塩素化牛脂脂肪酸メチルエステル）、長鎖炭化水素
ならびに／またはクロロパラフィンである。

本発明で使用するオイリング剤は、脂肪ならびに脂肪お
よび／または油の硫酸化、スルホン化、亜硫酸化、スル
ホクロロ化またはホスフェート化により調製される脂肪
の混合物を含んでよい。スルホコハク酸モノアミド含有
オイリング剤は、活性物質基準でこのような脂肪を約４
０重量％まで含んでよい。この種類のオイリング剤混合
物により処理しんレザーおよびスキンは、スルホコハク
酸モノアミドを含むが硫酸化、スルホン化、亜硫酸化、
スルホクロロ化および／またはホスフェート化脂肪を含
まないオイリング剤により処理したレザーおよびスキン
と比べて、疎水特性ではやや劣ることが有り得るものの
、非常に柔軟な点で優れている。

スルホコハク酸モノアミドに加えて他の成分を含む本発
明に使用するオイリング剤中では、スルホコハク酸モノ
アミドの割合は、活性物質基準で約１０〜６０重量％、
好ましくは約２０〜５０重量％である。

本発明で使用するオイリング剤は、ペースト、水性エマ
ルジョンまたはミクロエマルジョンの形態で存在する。

本発明のオイリング剤は、レザーおよびスキンによく吸
収され、レザーの断面全体にわたり非常に均一に分布す
る。更に、このようにして処理したレザーおよびスキン
は、顕著な疎水性を示す。

スルホコハク酸エステルを含むオイリング剤により処理
したレザーおよびスキンと比較すると、本発明のオイリ
ング剤により処理したレザーおよびスキンは、明らかに
遅い水浸透性および少ない水吸収量を示す。本発明のオ
イリング剤により処理したレザーおよびスキンの着色は
、スルホコハク酸モノエステルを含むオイリング剤によ
り処理したレザーおよびスキンと比較すると、より均一
かつより鮮明である。

［実施例］ 以下の実施例において、１．ｎｏ、はヨウ素価、Ａ、ｎ
ｏ、はアミン価、ＡＳは活性物質を意味し、「％」は「
重量％」である。

実施例１ 撹拌機、温度計および加熱可能滴下こ一トを備えた２Ｑ
の加熱型３ツロフラスコに無水マレイン酸９８．１９（
１モル）を入れて５５〜６０℃で融解した。完全に融解
させた後、穏やかに撹拌をしながら牛脂アミン（滴点：
　３０°Ｃ）２７０９（１モル）を反応温度が５５〜６
０°Ｃを越えないような速さで滴加した。９５〜１００
°Ｃ１３０分の後反応時間の後に、水９０Ｇ夕に溶解し
た無水亜硫酸ナトリウム１２６９（１モル）を加えてセ
ミアミドにした。８５〜９０℃で２時間撹拌した後、約
３５％の活性物質を含む易流動性分散液が得られた。

使用した牛脂アミンの炭素鎖・ Ｃ１４；約５％、Ｃ１８；約３０％、Ｃｌａ：約６５％
。

牛脂アミンの特性値は、１．ｎｏ、＝４３．５、Ａ、ｎ
ｏ。

＝２０７．８であっｆこ。

実施例１と同様にしてこの化合物を製造した。

使用したベヘニルアミンの炭素鎖。

Ｃ＋ｓ；１５％、ｃ、、：３１％、Ｃ２０：１０％箋Ｃ
２２：４０％。

ベヘニルアミンの特性値は、Ｉ　、ｎｏ、＝　Ｌ　Ａ、
ｎｏ。

＝１８８であった。

実施例３ 無水マレイン酸９８．Ｉｙ（１モル）および牛脂アミン
２７０ｇ（１モル）から、実施例Ｉと同様にして上記モ
ノアミドを製造した。次に、２０°Ｃで二酸化イ才つ６
４ｇ（１モル）を水７００９および２０％アンモニア溶
ａ、（アンモニア約１．１モル）の溶液に加えて調製し
た亜硫酸水素アンモニウムを含む水溶液に、２０〜４０
℃でモノアミドを加えた。

４０℃で１時間、その後８０℃で２時間撹拌した後、約
３５重量％の活性物質を含む易流動性分散液が得られた
。

適用例 甲皮革： 以下のようにして、クロムなめしし几湿った青色皮革（
ｐＨ３、８、原皮厚さ１．８１ス）を、アニオン系界面
活性剤を添加せずに通常の方法で更に処理した。

洗浄・ ４０℃の水　　　　　　　３００％　　２０分液を排水 クロム再なめし： ４５℃の水　　　　　　　２００％ Ｃｒ−クロムなめし剤　　　２％　　３０分３３％塩基
性 ギ酸ナトリウム　　　　　　１％　　３０分液を排水、
洗浄 染色／再なめし： ４０℃の水　　　　　　　１５０％ ナフタレン−フェノ ール縮合物基剤中性 なめし助剤　　　　　　　１％　　４０分酸性染料　　
　　　　　１．５％　　３０分ポリアクリレート なめし剤　　　　　　　　　４％　　３０分マスクドク
ロムなめし剤　２％　　３０分ｐＨ：約３８ 液を排出、洗浄 オイリング ５０℃の水　　　　　　　２００％ 次にＡ−Ｐのオイリング剤の１つを液体に添加する。

（Ａ）ＡＳスルホコハク酸モノアミド （アミン成分・　Ｃ＋４−＋ａミーモノアルキルアミン
Ｎａ塩　３，５％　　４５分（Ｂ）ＡＳスルホコハク酸
モノ− Ｃ１４□、−アルキルエステル Ｎａ塩　　　　　　　　　３．５％　　４５分■ （Ｃ）ＡＳスルホコハク酸モ ノアミド（アミン成分：　　　　３ ↓ Ｃ１４−１８−モノアルキル　　　　４５分アミン）Ｎ
ａ塩　　　　　２１％。

□ 牛脚油　　　　　　　　３僕」 ポリアクリレート なめし剤　　　　　　　３％　　３０分酸性化： ギ酸　　　　　　　　　１％　　３０分固定化： マスクドＯｒなめし剤　４％　　６０分液を排水、洗浄
、仕上げ。

透水試験　２０℃ １０％圧縮下における透水度 ＡＢ　　　　ＣＤＥＦ ６０分　３０分　１６０分１７０分１００分２４時間以
上水の吸収 ＢＣＤＥＦ １時間後　２５％　６６％　１３％　１５％　３５％　
１１％２時間後　−−４２％　４４％　７６％　１８％
レザーＢおよびＥと比較すると、レザーＡおよびＣは、
明らかに遅い水浸透および少ない水吸収を示した。

レザーＡおよびＣの着色は、レザーＢおよびＥと比較す
るとより均一かつ鮮明であった。目視による比較では、
等級ｌを着色不良、等級６を着色優秀として評価すると
、レザーＡＳＣ，ＤおよびＦは等級５を達成し、レザー
ＢおよびＥは、等級４であった。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レザーおよびスキンを疎水化するためのスルホコハ
   ク酸モノアミドを基剤とするオイリング剤。 ２、アルカリおよび／またはアンモニウム塩の形態でス
   ルホコハク酸モノアミドを含む特許請求の範囲第１項記
   載のオイリング剤。 ３、アミン成分に１つまたは２つのＣ＿１＿２＿−＿２
   ＿４、好ましくは１つまたは２つのＣ＿１＿４−＿２＿
   ２の直鎖ならびに／または分岐の飽和および／もしくは
   不飽和アルキル基を有するスルホコハク酸モノアミドを
   含む特許請求の範囲第１項または第２項記載のオイリン
   グ剤。 ４、既知の疎水化および／もしくは含浸オイリング剤な
   らびに／または中性オイルと組み合わせてスルホコハク
   酸モノアミドを含む特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
   かに記載のオイリング剤。 ５、オイリング剤混合物中のスルホコハク酸モノアミド
   の割合が、活性物質基準で約１０〜６０重量％、好まし
   くは約２０〜５０重量％である特許請求の範囲第１〜４
   項のいずれかに記載のオイリング剤。 ６、レザーおよびスキンを疎水化する方法であって、所
   望により着色したレザーおよびスキンをａ）スルホコハ
   ク酸モノアミド系のオイリング剤により処理して、次に
   自体既知の以下の処理に付す工程： ｂ）要すれば、ポリアクリレートなめし剤による処理、 ｃ）ｐＨ値が約３．８〜４．２になるようにする酸性化
   、 ｄ）多価金属塩の添加による、工程ａ）で使用したオイ
   リング剤の固定化 を含んで成る方法。 ７、アルカリおよび／またはアンモニウム塩の形態でス
   ルホコハク酸モノアミドを含むオイリング剤により、レ
   ザーおよびスキンを処理する特許請求の範囲第６項記載
   の方法。 ８、アミン成分に１つまたは２つのＣ＿１＿２＿−＿２
   ＿４、好ましくは１つまたは２つのＣ＿１＿４＿−＿２
   ＿２の直鎖ならびに／または分岐の飽和および／もしく
   は不飽和アルキル基を有するスルホコハク酸モノアミド
   を含有するオイリング剤により、レザーおよびスキンを
   処理する特許請求の範囲第６項また第７項記載の方法。 ９、既知の疎水化および／もしくは含浸オイリング剤な
   らびに／または中性オイルと組み合わせてスルホコハク
   酸モノアミドを含むオイリング剤により、レザーおよび
   スキンを処理する特許請求の範囲第６〜８項のいずれか
   に記載の方法。 １０、スルホコハク酸モノアミドの割合が、活性物質基
   準で約１０〜６０重量％、好ましくは約２０〜５０重量
   ％であるオイリング剤混合物により、レザーおよびスキ
   ンを処理する特許請求の範囲第６〜９項のいずれかに記
   載の方法 １１、オイリング剤がアルミニウム、クロム、チタンお
   よび／またはジルコニウム塩により固定化される特許請
   求の範囲第６〜１０項のいずれかに記載の方法。