EA013753B1 - Способ очистки 1,4-бутандиола - Google Patents

Способ очистки 1,4-бутандиола Download PDF

Info

Publication number
EA013753B1
EA013753B1 EA200700713A EA200700713A EA013753B1 EA 013753 B1 EA013753 B1 EA 013753B1 EA 200700713 A EA200700713 A EA 200700713A EA 200700713 A EA200700713 A EA 200700713A EA 013753 B1 EA013753 B1 EA 013753B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
butanediol
hydrogen
copper
hydrogenation
tetrahydrofuran
Prior art date
Application number
EA200700713A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200700713A1 (ru
Inventor
Майкл Энтони Вуд
Роберт Вайлд
Саймон Уэйн Джексон
Original Assignee
Дэйви Проусесс Текнолоджи Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дэйви Проусесс Текнолоджи Лимитед filed Critical Дэйви Проусесс Текнолоджи Лимитед
Publication of EA200700713A1 publication Critical patent/EA200700713A1/ru
Publication of EA013753B1 publication Critical patent/EA013753B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C29/90—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound using hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/08—Preparation of tetrahydrofuran
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Описан способ получения 1,4-бутандиола, включающий: (а) контактирование раствора ди-(C-C-алкил)малеата с водородом в зоне гидрирования при условиях гидрирования сложных эфиров в присутствии гетерогенного катализатора гидрирования сложных эфиров с целью превращения ди-(C-C-алкил)малеата в 1,4-бутандиол и небольшое количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана; (б) выделение из зоны гидрирования потока продукта, содержащего 1,4-бутандиол и небольшое количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, в виде сырого продукта; (в) пропускание сырого продукта без предварительной очистки в присутствии водорода в зоне реакции над гетерогенным пригодным для жидкой фазы катализатором на основе меди в жидкой фазе при условиях гидрирования и выделение очищенного потока 1,4-бутандиола.

Description

Данное изобретение относится к получению 1,4-бутандиола. Более конкретно оно относится к способу получения 1,4-бутандиола, в котором наличие побочных продуктов 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и его предшественников снижается настолько, что можно осуществлять очистку 1,4бутандиола обычными способами перегонки.
Хотя известны несколько способов синтеза 1,4-бутандиола, один из способов получения 1,4бутандиола использует малеиновый ангидрид в качестве исходного вещества. Он этерифицируется алканолом, обычно С1-С4-алканолом, таким как метанол или этанол, с получением соответствующего диалкилмалеината, который затем подвергают гидрогенолизу с получением 1,4-бутандиола и алканола, который может быть возвращён в цикл для получения новой порции диалкилмалеината. Способы и установка для получения диалкилмалеинатов из малеинового ангидрида описаны, например, в патенте США № 4795824 и заявке XVО 90/08127. Гидрогенолиз диалкилмалеинатов с получением 1,4-бутандиола обсуждается также, например, в патентах США №№ 4584419, 4751334 и заявке νθ 88/00937.
Гидрогенолиз диалкилмалеината, такого как диметилмалеинат или диэтилмалеинат, может также привести к образованию ценных сопутствующих продуктов γ-бутиролактона и тетрагидрофурана. Поскольку на рынке существует спрос на эти побочные продукты, их получение наряду с 1,4-бутандиолом может быть желательным.
Один из побочных продуктов, которые образуются, представляет собой циклический ацеталь 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофуран, который имеет формулу о-сн2сн2сн2сн2он о
Не ограничиваясь какой-либо теорией и с учётом того, что существует ряд предположений, можно считать, что этот побочный продукт образуется по реакции 1,4-бутандиола с 2гидрокситетрагидрофураном, который является потенциальным промежуточным продуктом в последовательности реакции гидрогенолиза, и/или он может быть получен путём дегидрирования 1,4-бутандиола с образованием гидроксибутиральдегида и его циклизацией с получением более стабильного 2гидрокситетрагидрофурана. Механизм образования всех этих продуктов и сопутствующих продуктов не были полностью изучены. Однако их образование происходит по следующей схеме:
Наличие 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана особенно нежелательно, так как его точка кипения лежит очень близко к точке кипения 1,4-бутандиола и таким образом отделение этого побочного продукта от желательного продукта путём обычной перегонки затруднено, так как образуется азеотроп. Следовательно, трудно, если не невозможно, получить 1,4-бутандиол, который практически не содержит циклического ацеталя, и 1,4-бутандиол, полученный путём гидрогенолиза, обычно содержит от примерно 0,15 до примерно 0,20 вес.% 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана. Кроме того, так как 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофуран может быть получен путём окисления диола, и окисление может произойти при условиях, когда обычно происходит перегонка, процесс перегонки сам по себе может привести к увеличению 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, содержащегося в конечном продукте. В тех
- 1 013753 случаях, когда для разделения используют процесс перегонки, могут потребоваться сложные системы, такие как дистилляционные колонны с перегородками.
Наличие даже небольших количеств 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана в 1,4-бутандиоле является неблагоприятным, так как он придаёт окраску продукту.
Для решения проблемы, связанной с образованием 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, были сделаны различные предложения. Эти предложения или касаются систем, которые позволяют отделить 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофуран от 1,4-бутандиола, или относятся к способам получения 1,4бутандиола, согласно которым количество образующегося 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана ограничивается.
В патенте США № 6387224 описан способ разделения смеси 1,4-бутандиола и по меньшей мере одного 4-гидроксибутиральдегида, его циклического темиацеталя и его циклических полных ацеталей и по меньшей мере ещё одного спирта путём перегонки. В этом процессе перегонку осуществляют в присутствии щелочного соединения, такого как аммиак, амин, соединение щелочного металла или соединение щёлочно-земельного металла. Хотя этот способ и решает указанную выше проблему в какой-то степени, в промышленном масштабе потребуются большие расходы при его осуществлении вследствие того, что щелочные соединения будут оказывать вредное воздействие на материалы, требующиеся для изготовления установки.
В 1Р 2003026622 описан метод очистки сырого 1,4-бутандиола, который был получен из бутадиена. Сырой продукт подвергается гидролизу, перегонке для выделения фракции, которая содержит 1,4диацетоксибутен, затем выделенную фракцию подвергают гидрогенолизу над катализатором на основе благородного металла на носителе для снижения содержания нежелательных соединений. Гидрогенированный продукт затем подвергают гидролизу. Этот способ требует больших расходов из-за необходимости осуществления нескольких стадий процесса и применения катализатора на основе благородного металла.
В ЕР 0885864 описан способ, по которому 1,4-бутандиол очищают путём кристаллизации из расплава для того, чтобы избежать стадии перегонки, которая может привести к образованию дополнительного количества 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана.
В заявке \¥О 97/36846 также описан способ очистки 1,4-бутандиола, содержащего незначительное количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана. По этому способу циклический ацеталь и его предшественники удаляют путём добавления воды к, по существу, чистому потоку 1,4-бутандиола, этот поток затем гидрируют в жидкой фазе над катализатором на основе никеля для снижения количества 2(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, а вода и тяжёлые примеси удаляются обычной перегонкой. Хотя этот процесс и имеет некоторые преимущества, он может быть проведён только в потоке 1,4-бутандиола, который был получен после глубокой перегонки и не пригоден для применения для потока сырого продукта.
Хотя эти способы в некоторой степени решают проблемы, связанные с наличием 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана и его предшественников в потоке 1,4-бутандиола, получаемого из малеинового ангидрида, они всё-таки ещё имеют некоторые недостатки. Следовательно, желательно разработать способ, который позволит эффективно и без больших расходов решить проблемы, связанные с наличием 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и его предшественников.
Теперь было установлено, что указанные выше проблемы могут быть решены путём пропускания потока сырого жидкого продукта гидрирования из паровой фазы гидрирования диалкилмалеатов без дальнейшей очистки над гетерогенным катализатором на основе меди при соответствующих температурах и давлении в жидкой фазе.
Таким образом, согласно данному изобретению предусмотрен способ очистки потока сырого жидкого продукта, содержащего 1,4-бутандиол и незначительное количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и/или его предшественников, причём этот способ включает пропускание сырой смеси в присутствии водорода в зоне реакции над гетерогенным подходящим для жидкой фазы медным катализатором в жидкой фазе при условиях гидрирования и выделение очищенного потока 1,4-бутандиола, имеющего меньшее содержание 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана по сравнению с исходным жидким потоком.
При осуществлении этого процесса количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана в потоке снижается. Количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и его предшественников обычно уменьшается примерно на 50-70%, как показывает разработанный Реак Лсе1а1 ТсЧ. описанный подробно ниже. Очищенный поток из зоны гидрирования можно затем подвергнуть очистке для получения 1,4бутандиола с высокой степенью чистоты. Обычно 1,4-бутандиол может быть очищен путём обычной перегонки для получения 1,4-бутандиола с высокой степенью чистоты, необходимой для получения полимеров.
Сырой жидкий продукт по данному изобретению представляет собой поток жидкого продукта гидрирования после осуществления гидрирования в паровой фазе диалкилмалеинатов, который не подвергался дальнейшей очистке. Жидкофазное гидрирование может быть проведено при любых подходящих условиях. Однако обычно предпочитают умеренные величины давления и низкие температуры. На
- 2 013753 пример, жидкий поток может быть подвергнут давлению водорода в интервале от примерно 5 бар (маном.) до примерно 150 бар (маном.), более предпочтительно от примерно 35 до примерно 100 бар. Температура в реакционной зоне будет находиться в пределах от примерно 20 до примерно 150°С, более предпочтительно от примерно 50 до примерно 130°С. Скорость потока жидкости, проходящей через данный объём контактного пространства в час, обычно составляет от примерно 0,1 до примерно 10, более предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 5.
Водород может содержаться в сыром продукте в виде растворённого водорода в жидком потоке и/или может быть добавлено дополнительное количество водорода. Если добавляется ещё водород, он обычно будет подаваться в зону реакции со скоростью потока от примерно 1 до примерно 50 норм.л/ч, более предпочтительно от примерно 5 до примерно 30 норм.л/ч на 0,05 л сырого потока. Следует признать, что эффективное удаление альдегида и других предшественников является удивительным фактом.
При этом может быть применён любой подходящий в жидких условиях гетерогенный катализатор на основе меди. Типичный катализатор представляет собой хромит меди, такой как поставляемый Ωανν Ргосехх Тес1по1оду, 20 ЕахЛоигпе Теггасе, Ьопбоп, под маркой РС 85/1. Другими подходящими катализаторами являются медь на окиси алюминия, медно-цинковый катализатор или медь на двуокиси кремния.
Катализатор можно применять вместе с промотором. Можно использовать любой подходящий промотор. Подходящие промоторы включают марганец и барий.
Водород может быть удалён из очищенного потока обычными средствами.
Поток продукта может быть из любого источника и может быть потоком продукта, полученным, например, по АО 97/43242, ЕР 1428812, СВ 0325523.2, поданной 31 октября 2003 г., ЕР 1237833, ЕР 1220822, СВ 0329152, поданной 16 декабря 2003 г., АО 03/006446, СВ 0325530.4, поданной 31 октября 2003 г., АО 01/27058, АО 01/44148, ЕР 922022, ЕР 912488, АО 99/48852, АО 99/25675, АО 99/25678, АО 88/00937, патенту США № 4584419, патенту США № 4751334 и по заявке АО 97/43234.
Согласно ещё одному аспекту данного изобретения предусмотрен способ получения по меньшей мере одного С4 соединения, выбранного из 1,4-бутандиола, тетрагидрофурана и γ-бутиролактона, включающий:
(а) контактирование раствора ди-(С1-С4-алкил)малеата с водородом в зоне гидрирования при условиях гидрирования сложных эфиров в присутствии гетерогенного катализатора гидрирования сложных эфиров с целью превращения ди-(С1-С4-алкил)малеата по меньшей мере в одно С4 соединение и небольшое количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана;
(б) выделение из зоны гидрирования потока продукта, содержащего по меньшей мере одно С4 соединение и незначительное количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана, в виде сырого продукта и (в) осуществление очистки сырого продукта способом согласно первому аспекту изобретения.
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на примеры.
Небольшое количество 2-(4-гидроксибутокси)тетрагидрофурана и его предшественников по меньшей мере в одном С4 соединении измеряют, применяя Реак Асе1а1 Тех!. Этот тест включает удаление лёгких продуктов из сырого продукта стадии гидрирования 1,4-бутандиола при температуре 120°С и затем его нагревание при температуре 160°С в течение 3 ч. Нагревание, которое проводят с применением нагревателя, круглодонной колбы, конденсатора и сборника, осуществляют в атмосфере азота при атмосферном давлении. Этот способ обеспечивает реакцию предшественников ацеталя и, следовательно, максимально возможное содержание ацеталя в потоке 1,4-бутандиола, если сырой продукт гидрирования подвергают очистке в обычных условиях перегонки. Затем остаток анализируют методом газовой хроматографии.
Пример 1.
Поток сырого продукта процесса получения 1,4-бутандиола, осуществлённого в соответствии с заявкой АО 97/43242, обрабатывали способом по данному изобретению при температуре 60°С и давлении 600 ф/дюйм2 (4136,8 кПа), скорости газа 100 норм.л/ч и скорости потока жидкости 1 л/ч над катализатором РС85/1. Пиковое содержание ацеталя в сыром продукте, измеренное при помощи Реак Асе!а1 Тех!, составляло 0,429 вес.%, а в полученном продукте - 0,234 вес.%, показывая, что 50% ацеталя было удалено.
Пример 2.
Повторяли процесс по примеру 1 при 70°С. Пиковое содержание ацеталя в сыром продукте согласно Реак Асе!а1 Тех! составило 0,429 вес.%, а в полученном продукте - 0,212 вес.%.
Пример 3.
Повторяли процесс по примеру 1 при скорости газа, равной 25 норм. л/ч. Пиковое содержание ацеталя в исходном сыром продукте согласно Реак Асе!а1 Тех! равнялось 0,429 вес.%, а в полученном продукте - 0,252 вес.%.
Примеры 4-11.
Слой катализатора хромита меди объёмом 50 мл активировали следующим образом.
Скорость газа регулировали таким образом, чтобы она равнялась требующейся скорости газа в реакторе, давление было равно 50 ф/дюйм2 (344,8 кПа). Поток газа подавали в атмосфере азота и при ком
- 3 013753 натной температуре осуществляли следующее: концентрацию Н2 повышали до 0,1% и температуру на входе повышали до 120°С в течение 3 ч; осуществляли мониторинг Н2 на входе и выходе при температуре более 100°С, содержание Н2 на входе составляло 0,1%; при проведении следующих стадий следили, чтобы экзотерма не превышала 10°С путём уменьшения содержания Н2 на входе, если это необходимо, условия поддерживали до тех пор, пока не уменьшилось выделение тепла; затем температуру повышали на 10°С до тех пор, пока она не стала равной 160°С; при 160°С содержание Н2 в отходящем газе только слегка отличалось от состава на входе; после выдержки в течение 1 ч содержание Н2 на входе увеличивали до 0,2% в течение 1 ч и поддерживали эту величину в течение 2 ч; затем количество Н2 на входе повышали до 0,3% в течение 1 ч и поддерживали эту величину в течение 2 ч; затем количество Н2 на входе повышали до 0,4% в течение 1 ч и поддерживали эту величину в течение 2 ч; содержание Н2 на входе повышали до 0,5% и поддерживали эту величину до тех пор, пока количество Н2 на входе не стало равным количеству Н2 на выходе; количество Н2 на входе, равное 0,5%, поддерживали равным этой величине и повышали температуру до 170°С в течение 1 ч, экзотерма не превышала 10°С, и поддерживали эти условия, пока количество Н2 на входе не стало равным количеству Н2 на выходе; затем температуру поддерживали равной 170°С; затем количество Н2 на входе медленно увеличивали до 1% в течение минимум 1 ч и поддерживали эти условия до тех пор, пока количество Н2 на входе не стало равным количеству Н2 на выходе; экзотерму поддерживали ниже 10°С путём снижения концентрации Н2, если необходимо, затем концентрацию Н2 повышали до 5% со скоростью 1%/ч; содержание Н2 на входе медленно повышали до 10% и поддерживали до тех пор, пока количество Н2 на входе не стало равным количеству Н2 на выходе; следили за тем, чтобы экзотерма была менее 10°С; количество Н2 на входе повышали до 100% при экзотерме, не превышающей 10°С; затем рабочее давление увеличивали и реакцию оставляли в атмосфере Н2 на 4 ч до появления жидкого потока.
Сырой продукт гидрирования, содержащий 0,48 вес.% предшественников 2-(4-гидроксибутокси) тетрагидрофурана пропускали при нагревании через зону реакции при условиях, приведённых в табл. 1.
Таблица 1
Пример Скорость подачи жидкости, час1 Температура, °С Давление, бар (манометрия.) Поток Н2, Н.Л./Ч Содержание предшествен ника ацеталя в продукте, вес.%
4 0,5 125 41,4 10 0,13
5 1,0 125 41,4 10 0,13
6 1,5 125 41,4 10 0,13
7 1,0 100 41,4 10 0,14
8 1,0 150 41,4 10 0,12
9 1,0 125 20,7 10 0,16
10 1,0 125 41,4 20 0,12
11 1,0 100 41,4 10 0,13
Пример 12.
Следующий пример показывает осуществление способа на мини-установке. 250 мл слой катализатора хромита меди РС85/1 активировали способом, описанным выше. Условия реакции показаны в табл. 2.
Таблица 2
Пример Скорость подачи жидкости, час-1 Температура, °С Давление, бар (манометрич.) Поток Н2, н.л./ч Содержание предшествен ника ацеталя в продукте, вес.%
12 0,125 120 41,4 25 0,19
Сырой продукт гидрирования характеризовался пиковым содержанием ацеталя, равным 0,46 вес.%, затем после обработки эта величина составила 19%. Продукт из этой мини-установки перегоняли обычным методом перегонки с получением 1,4-бутандиола, который содержал 0,8% 2-(4-гидроксибутокси) тетрагидрофурана. Получали 1,4-бутандиол с высоким выходом и с высокой степенью чистоты, требуемой для получения полимеров.

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения 1,4-бутандиола, включающий:
    - 4 013753 (а) контактирование раствора ди-(С1-С4-алкил)малеата с водородом в зоне гидрирования при условиях гидрирования сложных эфиров в присутствии гетерогенного катализатора гидрирования сложных эфиров с целью превращения ди-(С1-С4-алкил)малеата в 1,4-бутандиол и небольшое количество 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана;
    (б) выделение из зоны гидрирования потока продукта 1,4-бутандиола и небольшое количество 2-(4гидроксибутокси)тетрагидрофурана в виде сырого продукта и (в) пропускание сырого продукта без предварительной очистки в присутствии водорода в зоне реакции над гетерогенным пригодным для жидкой фазы катализатором на основе меди в жидкой фазе при условиях гидрирования и выделение очищенного потока 1,4-бутандиола.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что величина давления водорода находится в пределах от примерно 5 до примерно 150 бар маном.
  3. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что величина давления водорода находится в пределах от примерно 35 до примерно 100 бар маном.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что температура реакционной зоны находится в пределах от примерно 20 до примерно 150°С.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что температура реакционной зоны находится в пределах от примерно 50 до примерно 130°С.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что скорость потока жидкости, проходящей через данный объём пространства в час, составляет от примерно 0,1 до примерно 10.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что скорость потока жидкости, проходящей через данный объём пространства в час, составляет от примерно 0,2 до примерно 5.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что вводят дополнительное количество водорода.
  9. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что дополнительный водород вводят со скоростью от примерно 1 до примерно 50 н.л./ч.
  10. 10. Способ по п.8, отличающийся тем, что дополнительный водород вводят со скоростью от примерно 5 до примерно 30 н.л./ч.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что подходящий для жидкой фазы катализатор на основе меди представляет собой хромит меди, медь на окиси алюминия, медно-цинковый катализатор и медь на двуокиси кремния.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что катализатор применяют в присутствии промотора.
  13. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что промотор представляет собой марганец или барий.
EA200700713A 2004-10-01 2005-09-29 Способ очистки 1,4-бутандиола EA013753B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0421928.3A GB0421928D0 (en) 2004-10-01 2004-10-01 Process
PCT/GB2005/003741 WO2006037957A1 (en) 2004-10-01 2005-09-29 Process for the purification of 1, 4-butanediol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200700713A1 EA200700713A1 (ru) 2007-08-31
EA013753B1 true EA013753B1 (ru) 2010-06-30

Family

ID=33427974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200700713A EA013753B1 (ru) 2004-10-01 2005-09-29 Способ очистки 1,4-бутандиола

Country Status (16)

Country Link
US (1) US8129548B2 (ru)
EP (1) EP1794109B1 (ru)
JP (1) JP5526335B2 (ru)
KR (1) KR101223949B1 (ru)
CN (1) CN101052607B (ru)
AR (1) AR051378A1 (ru)
AU (1) AU2005291129B2 (ru)
BR (1) BRPI0516831A (ru)
CA (1) CA2581539C (ru)
EA (1) EA013753B1 (ru)
GB (1) GB0421928D0 (ru)
MX (1) MX2007003969A (ru)
NO (1) NO20072248L (ru)
TW (1) TWI353350B (ru)
WO (1) WO2006037957A1 (ru)
ZA (1) ZA200702523B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0803663D0 (en) * 2008-02-28 2008-04-09 Davy Process Techn Ltd Process
CN102649688B (zh) * 2011-02-25 2014-08-13 中国石油化工股份有限公司 乙二醇产品纯化的方法
CN102649692B (zh) * 2011-02-25 2015-10-21 中国石油化工股份有限公司 提高乙二醇质量的方法
CN102649687B (zh) * 2011-02-25 2014-11-26 中国石油化工股份有限公司 提高乙二醇产品质量的方法
TWI535711B (zh) * 2011-07-04 2016-06-01 三菱化學股份有限公司 四氫呋喃之製造方法
CN103635469B (zh) 2011-07-04 2015-05-06 三菱化学株式会社 四氢呋喃的制造方法
WO2013005748A1 (ja) 2011-07-04 2013-01-10 三菱化学株式会社 １，４－ブタンジオールの製造方法
JP5970998B2 (ja) * 2011-07-20 2016-08-17 三菱化学株式会社 １，４−ブタンジオールの製造方法
GB201115617D0 (en) * 2011-09-09 2011-10-26 Davy Process Techn Ltd Proacess
CN103044197B (zh) * 2011-10-17 2015-07-22 中国石油化工股份有限公司 一种1,4-丁二醇纯化并联产γ-丁内酯的工艺方法
EP2782893B1 (en) 2011-11-25 2017-08-23 Conser SPA Process for producing 1,4-butanediol, gamma-butyrolactone and tetrahydrofuran by hydrogenating dialkyl maleate in mixed liquid/vapor phase
US20130296585A1 (en) 2012-03-30 2013-11-07 Basf Corporation Catalyst For Tetrahydrofuran Synthesis
EP3936551B1 (en) 2019-03-05 2022-06-15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polycarbonate diol
CN114436778A (zh) * 2020-10-31 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种缩醛加氢精制1,4-丁二醇的方法
JP2024524905A (ja) * 2021-06-25 2024-07-09 シージェイ チェイルジェダン コーポレーション テトラヒドロフラン、ガンマ－ブチロラクトン、又は１，４－ブタンジオールの製造方法
KR102604948B1 (ko) * 2021-06-25 2023-11-23 씨제이제일제당(주) 테트라하이드로퓨란, 감마부티로락톤 또는 1,4-부탄디올의 제조 방법
CN113731442B (zh) * 2021-08-20 2024-02-02 河南省生物基材料产业研究院有限公司 一种马来酸二甲酯加氢反应催化剂及其制备方法和应用
GB202203264D0 (en) 2022-03-09 2022-04-20 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for producing a refined 1,4-butanediol stream
CN114874074B (zh) * 2022-05-27 2023-06-13 辽宁石油化工大学 一种1,4-丁二醇的分离纯化工艺与系统
CN115716778A (zh) * 2022-10-10 2023-02-28 新疆蓝山屯河能源有限公司 低温纯化结晶提升bdo纯度的方法及装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008408A (en) * 1989-03-22 1991-04-16 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 1,4-butanediol and tetrahydrofuran
EP0601571A1 (en) * 1992-12-10 1994-06-15 Mitsubishi Chemical Corporation Method for purifying 1,4-butanediol, by hydrogenation and distillation
WO1997036846A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-09 Kvaerner Process Technology Limited Process for the purification of butane-1,4-diol
DE19801089A1 (de) * 1997-01-23 1998-07-30 Mitsubishi Chem Corp Verfahren zur Reinigung von rohem 1,4-Butandiol
US20030100777A1 (en) * 1999-12-13 2003-05-29 Wood Michael Anthony Process for the co-production of aliphatic diols and cyclic ethers

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE366084A (ru) 1928-12-15
GB8331793D0 (en) * 1983-11-29 1984-01-04 Davy Mckee Ltd Process
GB8514002D0 (en) * 1985-06-04 1985-07-10 Davy Mckee Ltd Process
GB8618888D0 (en) * 1986-08-01 1986-09-10 Davy Mckee Ltd Process
EP0277168A1 (en) 1986-08-01 1988-08-10 DAVY McKEE (LONDON) LIMITED PROCESS FOR THE CO-PRODUCTION OF BUTANE-1,4-DIOL AND $i(GAMMA)-BUTYROLACTONE
EP0454719B1 (en) 1989-01-17 1996-06-05 Davy Process Technology Limited A continuous process for the production of carboxylic acid esters
KR100500858B1 (ko) * 1996-03-29 2005-11-08 데이비 프로세스 테크놀로지 리미티드 부탄-1,4-디올의정제방법
ZA973972B (en) 1996-05-14 1998-03-23 Kvaerner Process Tech Ltd A process for the production of at least one C4 compound selected from butane-1,4-diol, gamma-butyrolactone and tetrahydrofuran.
ZA973971B (en) 1996-05-15 1998-03-23 Kvaerner Process Tech Ltd A process for the production of at least one C4 compound selected from butane-1,4-diol, gamma-butyrolactone and tetrahydrofuran.
US5981810A (en) 1997-06-16 1999-11-09 Mitsubishi Chemical Corporation Process for preparing 1,4-butanediol
GB9724004D0 (en) 1997-11-13 1998-10-21 Kvaerner Process Tech Ltd Process
GB9724195D0 (en) * 1997-11-14 1998-01-14 Kvaerner Process Tech Ltd Process
DE19809493A1 (de) * 1998-03-05 1999-09-09 Basf Ag Verfahren zur Destillation Butandiol-haltiger Gemische
ES2158645T3 (es) 1998-03-23 2001-09-01 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de 1,4-butanodiol, butirolactona y tetrahidrofurano.
MY139259A (en) 1999-10-12 2009-09-30 Kvaerner Process Tech Ltd Process
GB0117090D0 (en) 2001-07-12 2001-09-05 Kvaerner Process Tech Ltd Process
JP3998440B2 (ja) * 2001-07-17 2007-10-24 三菱化学株式会社 １，４−ブタンジオールの製造方法
GB0325530D0 (en) 2003-10-31 2003-12-03 Davy Process Techn Ltd Process
GB0325526D0 (en) 2003-10-31 2003-12-03 Davy Process Techn Ltd Process
GB0329152D0 (en) 2003-12-16 2004-01-21 Davy Process Techn Ltd Process

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008408A (en) * 1989-03-22 1991-04-16 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 1,4-butanediol and tetrahydrofuran
EP0601571A1 (en) * 1992-12-10 1994-06-15 Mitsubishi Chemical Corporation Method for purifying 1,4-butanediol, by hydrogenation and distillation
WO1997036846A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-09 Kvaerner Process Technology Limited Process for the purification of butane-1,4-diol
DE19801089A1 (de) * 1997-01-23 1998-07-30 Mitsubishi Chem Corp Verfahren zur Reinigung von rohem 1,4-Butandiol
US20030100777A1 (en) * 1999-12-13 2003-05-29 Wood Michael Anthony Process for the co-production of aliphatic diols and cyclic ethers

Also Published As

Publication number Publication date
TWI353350B (en) 2011-12-01
TW200621688A (en) 2006-07-01
NO20072248L (no) 2007-04-30
EP1794109A1 (en) 2007-06-13
GB0421928D0 (en) 2004-11-03
JP5526335B2 (ja) 2014-06-18
AU2005291129B2 (en) 2011-09-22
AU2005291129A1 (en) 2006-04-13
US20070260073A1 (en) 2007-11-08
CN101052607A (zh) 2007-10-10
US8129548B2 (en) 2012-03-06
WO2006037957A1 (en) 2006-04-13
KR101223949B1 (ko) 2013-01-18
CA2581539C (en) 2013-06-18
EP1794109B1 (en) 2016-02-03
BRPI0516831A (pt) 2008-09-23
JP2008514684A (ja) 2008-05-08
AR051378A1 (es) 2007-01-10
MX2007003969A (es) 2007-05-11
EA200700713A1 (ru) 2007-08-31
CA2581539A1 (en) 2006-04-13
ZA200702523B (en) 2009-01-28
CN101052607B (zh) 2012-06-20
KR20070059116A (ko) 2007-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013753B1 (ru) Способ очистки 1,4-бутандиола
CN101356166A (zh) 利用环化脱水作用制备3-羟基四氢呋喃的方法
US4361710A (en) Preparation of butane-1,4-diol
JPH0635404B2 (ja) 粗１，４−ブタンジオ−ルの精製方法
JP2007512383A (ja) ヘキサンジオール−１，６の製造方法
KR100884121B1 (ko) 반응 혼합물로부터 트리메틸올프로판의 단리 방법
CN107778141B (zh) 一种1，4-丁二醇的纯化方法
TW202346245A (zh) 製造精煉1,4-丁二醇流之方法
JPH09268150A (ja) ジトリメチロールプロパンの製造方法
JPS63307832A (ja) アルキノールからのアルカノールの製法
CN111454223B (zh) 一种2,3-二羟基-6-氯喹喔啉的合成方法
SU743578A3 (ru) Способ получени ацетона или ацетальдегида
JP3862775B2 (ja) 分枝二量化アルコールの製造方法
KR102224267B1 (ko) 트리메틸올프로판의 제조장치 및 이를 이용한 제조방법
KR102224268B1 (ko) 트리메틸올프로판의 제조장치 및 이를 이용한 제조방법
KR102368944B1 (ko) 사이클로헥산다이메탄올 및 이의 유도체의 저압 합성
EP0231759B1 (en) Process for producing peracetylated sugar alcohols from sugar alcohols having at least four carbon atoms
WO1998017657A2 (en) Preparation of 3-alkyltetrahydrofurans
JP3795547B2 (ja) １，５−ペンタンジオール誘導体の製造方法
JPH09110773A (ja) メチラールの精製方法
SU1321371A3 (ru) Способ получени 1-изопропиламино-3-фенокси-2-пропанола
JPH08109170A (ja) ヘキサヒドロピリダジンの製造方法
CN116003305A (zh) 一种5-乙基-2-吡咯甲酸的制备方法
JPH02235835A (ja) ５‐クロロペンタノン‐２の製造方法
KR20020015710A (ko) 헥산디올의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU