JPH09268150A - ジトリメチロールプロパンの製造方法 - Google Patents
ジトリメチロールプロパンの製造方法Info
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- JPH09268150A JPH09268150A JP8081363A JP8136396A JPH09268150A JP H09268150 A JPH09268150 A JP H09268150A JP 8081363 A JP8081363 A JP 8081363A JP 8136396 A JP8136396 A JP 8136396A JP H09268150 A JPH09268150 A JP H09268150A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ジトリメチロールプロパンを効率良く、工業的
に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】トリメチロールプロパンおよび２−エチル
アクロレインと、ホルムアルデヒドを、塩基触媒の存在
下で反応させる。
に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】トリメチロールプロパンおよび２−エチル
アクロレインと、ホルムアルデヒドを、塩基触媒の存在
下で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジトリメチロール
プロパン（以下、ＤＩＴＭＰと称す）の製造方法に関す
るものである。ＤＩＴＭＰは、ポリアクリレート、ポリ
エーテルポリオール、ポリウレタン、アルキッド樹脂、
合成潤滑油等の原料として有用である。
プロパン（以下、ＤＩＴＭＰと称す）の製造方法に関す
るものである。ＤＩＴＭＰは、ポリアクリレート、ポリ
エーテルポリオール、ポリウレタン、アルキッド樹脂、
合成潤滑油等の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ＤＩＴＭＰは、一般にはトリメチロール
プロパン（以下、ＴＭＰと称す）製造の副生成物として
得られている。即ちＴＭＰは、ホルムアルデヒドと、ノ
ルマルブチルアルデヒドを塩基触媒の存在下で、アルド
ール反応、引き続くカニツァロ反応を行うことにより合
成され、最終的に蒸留操作により分離精製される。その
際生じる蒸留残渣にＤＩＴＭＰが存在し、この残渣から
の再結晶操作によりＤＩＴＭＰを得るのが、一般的な製
造方法である。この製造方法に関しては、例えば特開昭
４７−３０６１１号、特開昭４９−１３３３１１号等に
記載されている。また、ＴＭＰを製造する際に反応条件
をある特定の条件に設定することにより、ＤＩＴＭＰの
副生量を増加させる方法が、例えば特開昭５７−１３９
０２８号、特開昭５７−１４２９２９号等に記載されて
いる。一方、ＤＩＴＭＰ自体を合成で得る方法として
は、ＴＭＰ２分子の脱水縮合によるエーテル結合生成
で、ＤＩＴＭＰを得る方法が知られている。その際、触
媒としては、酸触媒が好適に用いられる。この方法とそ
の方法を一部改良した方法でのＤＩＴＭＰ合成が、例え
ば特表平６−５０１４７０号に記載されている。
プロパン（以下、ＴＭＰと称す）製造の副生成物として
得られている。即ちＴＭＰは、ホルムアルデヒドと、ノ
ルマルブチルアルデヒドを塩基触媒の存在下で、アルド
ール反応、引き続くカニツァロ反応を行うことにより合
成され、最終的に蒸留操作により分離精製される。その
際生じる蒸留残渣にＤＩＴＭＰが存在し、この残渣から
の再結晶操作によりＤＩＴＭＰを得るのが、一般的な製
造方法である。この製造方法に関しては、例えば特開昭
４７−３０６１１号、特開昭４９−１３３３１１号等に
記載されている。また、ＴＭＰを製造する際に反応条件
をある特定の条件に設定することにより、ＤＩＴＭＰの
副生量を増加させる方法が、例えば特開昭５７−１３９
０２８号、特開昭５７−１４２９２９号等に記載されて
いる。一方、ＤＩＴＭＰ自体を合成で得る方法として
は、ＴＭＰ２分子の脱水縮合によるエーテル結合生成
で、ＤＩＴＭＰを得る方法が知られている。その際、触
媒としては、酸触媒が好適に用いられる。この方法とそ
の方法を一部改良した方法でのＤＩＴＭＰ合成が、例え
ば特表平６−５０１４７０号に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＤＩＴＭＰをＴＭＰ製
造の際の副生成物として得る上記の方法には、次のよう
な問題点がある。即ち現在一般的に行われている製造方
法は、ＴＭＰの蒸留残渣からの回収であるため、ＴＭＰ
製造原料であるホルムアルデヒド、ノルマルブチルアル
デヒド等の、ＴＭＰ合成反応中、あるいはＴＭＰ蒸留回
収中に生じた変性物、またＴＭＰとホルムアルデヒドの
アセタール等のＤＩＴＭＰ以外の副生成物から、ＤＩＴ
ＭＰを効率よく分離回収するために、工程が複雑になら
ざるを得ない。このような工程を経るため、ＤＩＴＭＰ
の蒸留残渣からの回収率は７０％未満に留まっている。
またＴＭＰを製造する際に、反応条件をある特定の条件
に設定することによりＤＩＴＭＰの副生量を増加させる
試みが行われているが、それでもＤＩＴＭＰの生成量
は、ノルマルブチルアルデヒドを基準とした収率で２０
モル％程度であり、従来のＤＩＴＭＰ生成比の２〜３倍
にすぎない。このような状況では、ＤＩＴＭＰはＴＭＰ
製造の副生成物であるため、必然的にその生産量はＴＭ
Ｐの生産量に制約され、今後のＤＩＴＭＰの需要増加に
は対応できないことが予想される。
造の際の副生成物として得る上記の方法には、次のよう
な問題点がある。即ち現在一般的に行われている製造方
法は、ＴＭＰの蒸留残渣からの回収であるため、ＴＭＰ
製造原料であるホルムアルデヒド、ノルマルブチルアル
デヒド等の、ＴＭＰ合成反応中、あるいはＴＭＰ蒸留回
収中に生じた変性物、またＴＭＰとホルムアルデヒドの
アセタール等のＤＩＴＭＰ以外の副生成物から、ＤＩＴ
ＭＰを効率よく分離回収するために、工程が複雑になら
ざるを得ない。このような工程を経るため、ＤＩＴＭＰ
の蒸留残渣からの回収率は７０％未満に留まっている。
またＴＭＰを製造する際に、反応条件をある特定の条件
に設定することによりＤＩＴＭＰの副生量を増加させる
試みが行われているが、それでもＤＩＴＭＰの生成量
は、ノルマルブチルアルデヒドを基準とした収率で２０
モル％程度であり、従来のＤＩＴＭＰ生成比の２〜３倍
にすぎない。このような状況では、ＤＩＴＭＰはＴＭＰ
製造の副生成物であるため、必然的にその生産量はＴＭ
Ｐの生産量に制約され、今後のＤＩＴＭＰの需要増加に
は対応できないことが予想される。
【０００４】一方、ＴＭＰ２分子の脱水縮合によるエー
テル結合生成で、ＤＩＴＭＰを合成する方法は、上記の
ＤＩＴＭＰの需給問題については解決することが出来
る。しかし１分子内に反応に関与しうるアルコール性水
酸基を３個有するＴＭＰ同士の反応であるため、必然的
に起こる３分子以上のエーテル縮合体の生成が避けられ
ない。これを抑えるためには、ＴＰＭの脱水縮合反応の
反応率を低く設定しなければならず、それに伴い未反応
ＴＭＰの回収が大きな経済的負担となっている。
テル結合生成で、ＤＩＴＭＰを合成する方法は、上記の
ＤＩＴＭＰの需給問題については解決することが出来
る。しかし１分子内に反応に関与しうるアルコール性水
酸基を３個有するＴＭＰ同士の反応であるため、必然的
に起こる３分子以上のエーテル縮合体の生成が避けられ
ない。これを抑えるためには、ＴＰＭの脱水縮合反応の
反応率を低く設定しなければならず、それに伴い未反応
ＴＭＰの回収が大きな経済的負担となっている。
【０００５】この点を改良するために、ＴＭＰに３個あ
るアルコール性水酸基の一部を低級脂肪酸のエステルと
して予め反応させたＴＭＰを原料として用いる方法が特
表平６−５０１４７０号に記載されている。しかしこの
方法においても、選択的にＴＭＰ１分子中のアルコール
性水酸基２個のみを低級脂肪酸のエステルとして反応さ
せうるわけではないので、上記問題点が本質的に解決さ
れたとは言いがたい。またこの方法では、２個ないし２
個のアルコール性水酸基をエステル化されたＴＭＰから
生成したエステル化されたアルコール性水酸基を有する
ＤＩＴＭＰから、加水分解によりＤＩＴＭＰを再生する
工程が新たに必要となり、経済的負担が増加する。本発
明の目的は、ジトリメチロールプロパンを効率良く、工
業的に有利に製造する方法を提供することにある。
るアルコール性水酸基の一部を低級脂肪酸のエステルと
して予め反応させたＴＭＰを原料として用いる方法が特
表平６−５０１４７０号に記載されている。しかしこの
方法においても、選択的にＴＭＰ１分子中のアルコール
性水酸基２個のみを低級脂肪酸のエステルとして反応さ
せうるわけではないので、上記問題点が本質的に解決さ
れたとは言いがたい。またこの方法では、２個ないし２
個のアルコール性水酸基をエステル化されたＴＭＰから
生成したエステル化されたアルコール性水酸基を有する
ＤＩＴＭＰから、加水分解によりＤＩＴＭＰを再生する
工程が新たに必要となり、経済的負担が増加する。本発
明の目的は、ジトリメチロールプロパンを効率良く、工
業的に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の如き
問題点を有するＤＩＴＭＰの製造方法について鋭意検討
を行った結果、ＴＭＰおよび２−エチルアクロレインと
ホルムアルデヒドを、塩基触媒の存在下で反応させる
と、ＤＩＴＭＰを効率よく製造できることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、ＴＭＰお
よび２−エチルアクロレインとホルムアルデヒドを、塩
基触媒の存在下で反応させることを特徴とするＤＩＴＭ
Ｐの製造方法である。以下、本発明を更に詳細に説明す
る。
問題点を有するＤＩＴＭＰの製造方法について鋭意検討
を行った結果、ＴＭＰおよび２−エチルアクロレインと
ホルムアルデヒドを、塩基触媒の存在下で反応させる
と、ＤＩＴＭＰを効率よく製造できることを見い出し、
本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、ＴＭＰお
よび２−エチルアクロレインとホルムアルデヒドを、塩
基触媒の存在下で反応させることを特徴とするＤＩＴＭ
Ｐの製造方法である。以下、本発明を更に詳細に説明す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法の反応式は次のよう
に示される。
に示される。
【化１】 なお生成した蟻酸は塩基触媒との蟻酸塩となる。
【０００８】本発明の方法では、ＴＭＰ及び、２−エチ
ルアクロレインとホルムアルデヒドを反応させるに際
し、塩基触媒の存在が重要である。塩基触媒を用いるこ
とにより、従来の方法では避けられなかったＴＭＰ３分
子以上のエーテル縮合体の生成を抑えることが可能とな
る。本発明の方法で用いられる塩基触媒としては、アル
カリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、及び炭酸化
物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウム等が挙げられ
る。また有機塩基化合物として、脂肪族アミン化合物、
特に第３級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルエチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン等が用
いられる。これらの塩基触媒の使用量は、反応に使用す
る２−エチルアクロレイン１モルに対し、１．０〜２．
０モルであり、好ましくは、１．１〜１．３モルであ
る。
ルアクロレインとホルムアルデヒドを反応させるに際
し、塩基触媒の存在が重要である。塩基触媒を用いるこ
とにより、従来の方法では避けられなかったＴＭＰ３分
子以上のエーテル縮合体の生成を抑えることが可能とな
る。本発明の方法で用いられる塩基触媒としては、アル
カリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、及び炭酸化
物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウム等が挙げられ
る。また有機塩基化合物として、脂肪族アミン化合物、
特に第３級アミン、例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルエチルアミ
ン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン等が用
いられる。これらの塩基触媒の使用量は、反応に使用す
る２−エチルアクロレイン１モルに対し、１．０〜２．
０モルであり、好ましくは、１．１〜１．３モルであ
る。
【０００９】本発明の方法の原料となるＴＭＰは、通常
の工業製品を精製せずにそのまま使用できる。もう一方
の原料であるホルムアルデヒドも、通常の工業規格のも
のであれば、その形態に制限はない。即ち、各規格濃度
のホルマリン水溶液でも、固体のパラホルムアルデヒド
でも、当該製造方法に最も適した形態のものを選択する
ことができる。ＴＭＰの使用量は、反応に使用する２−
エチルアクロレイン１モルに対し、１．０〜１０．０モ
ル、好ましくは、３．０〜５．０モルの範囲である。使
用するＴＭＰ量は２−エチルアクロレインに対し大過剰
の方が、２−エチルアクロレインを基準としたＤＩＴＭ
Ｐの収率は向上するが、反面、未反応のＴＭＰの回収の
点からは、ＴＭＰを過剰とすることは好ましくはない。
ホルムアルデヒドの使用量は２−エチルアクロレイン１
モルに対し、２．０〜５．０モル、好ましくは、２．１
〜２．３モルの範囲である。ＴＭＰ及びホルムアルデヒ
ドの使用量が、この範囲より両方、あるいは片方でも少
ない場合は、ＤＩＴＭＰの生成量が少なく、かつ副生成
不純物の量が増加し、ＤＩＴＭＰの回収が経済的に不利
となる。またホルムアルデヒドの使用量がこの範囲より
多い場合も、未反応ホルムアルデヒドの回収量が多くな
り、かつ、ホルムアルデヒドとＴＭＰのアセタ−ル等の
副生成物の生成が多くなるので、経済的に不利となる。
の工業製品を精製せずにそのまま使用できる。もう一方
の原料であるホルムアルデヒドも、通常の工業規格のも
のであれば、その形態に制限はない。即ち、各規格濃度
のホルマリン水溶液でも、固体のパラホルムアルデヒド
でも、当該製造方法に最も適した形態のものを選択する
ことができる。ＴＭＰの使用量は、反応に使用する２−
エチルアクロレイン１モルに対し、１．０〜１０．０モ
ル、好ましくは、３．０〜５．０モルの範囲である。使
用するＴＭＰ量は２−エチルアクロレインに対し大過剰
の方が、２−エチルアクロレインを基準としたＤＩＴＭ
Ｐの収率は向上するが、反面、未反応のＴＭＰの回収の
点からは、ＴＭＰを過剰とすることは好ましくはない。
ホルムアルデヒドの使用量は２−エチルアクロレイン１
モルに対し、２．０〜５．０モル、好ましくは、２．１
〜２．３モルの範囲である。ＴＭＰ及びホルムアルデヒ
ドの使用量が、この範囲より両方、あるいは片方でも少
ない場合は、ＤＩＴＭＰの生成量が少なく、かつ副生成
不純物の量が増加し、ＤＩＴＭＰの回収が経済的に不利
となる。またホルムアルデヒドの使用量がこの範囲より
多い場合も、未反応ホルムアルデヒドの回収量が多くな
り、かつ、ホルムアルデヒドとＴＭＰのアセタ−ル等の
副生成物の生成が多くなるので、経済的に不利となる。
【００１０】本発明の方法では、ホルムアルデヒド水溶
液に同伴する水以外に、特に溶媒を用いずに、ＴＭＰの
融点付近以上の温度に加温して、なかば溶融状態で反応
を行うこともできるが、必要に応じて溶媒を用いること
もできる。好ましい溶媒としては、水の他に、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジグライ
ム、テトラグライム等の脂肪族エーテルが挙げられる。
これらの溶媒は、単独でも、また混合溶媒としても使用
できる。
液に同伴する水以外に、特に溶媒を用いずに、ＴＭＰの
融点付近以上の温度に加温して、なかば溶融状態で反応
を行うこともできるが、必要に応じて溶媒を用いること
もできる。好ましい溶媒としては、水の他に、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジグライ
ム、テトラグライム等の脂肪族エーテルが挙げられる。
これらの溶媒は、単独でも、また混合溶媒としても使用
できる。
【００１１】本発明の方法では、反応温度は触媒の種類
により、反応に適した範囲に設定される。例えば、水酸
化ナトリウムや水酸化カリウムでは、４０〜６０℃、ト
リエチルアミン等の脂肪族アミン化合物では、８０〜１
２０℃の範囲である。一般に反応温度が１０℃以下で
は、反応速度が極めて遅く実際的ではない。また反応温
度が１２０℃を越えると、副反応が著しくなりＤＩＴＭ
Ｐの収率低下や、ＤＩＴＭＰの分離精製に支障をきた
す。反応温度を９０〜１００℃以上にした場合、所定の
反応温度を維持するために、反応系内を常圧以上、通常
は１〜５ Kg/cm2 に保つことができる。必要であれば窒
素、アルゴン等の不活性ガスで加圧してもよい。反応時
間は、反応温度、触媒の種類等により一律ではないが、
通常は０．５〜６時間、好ましくは、１．０〜３．０時
間の範囲に設定される。
により、反応に適した範囲に設定される。例えば、水酸
化ナトリウムや水酸化カリウムでは、４０〜６０℃、ト
リエチルアミン等の脂肪族アミン化合物では、８０〜１
２０℃の範囲である。一般に反応温度が１０℃以下で
は、反応速度が極めて遅く実際的ではない。また反応温
度が１２０℃を越えると、副反応が著しくなりＤＩＴＭ
Ｐの収率低下や、ＤＩＴＭＰの分離精製に支障をきた
す。反応温度を９０〜１００℃以上にした場合、所定の
反応温度を維持するために、反応系内を常圧以上、通常
は１〜５ Kg/cm2 に保つことができる。必要であれば窒
素、アルゴン等の不活性ガスで加圧してもよい。反応時
間は、反応温度、触媒の種類等により一律ではないが、
通常は０．５〜６時間、好ましくは、１．０〜３．０時
間の範囲に設定される。
【００１２】本発明の方法では、反応終了後、反応生成
物より未反応の低沸点原料や副生物を順次蒸留操作で回
収、除去した後、反応生成物を水により再結晶すること
によって、目的とするＤＩＴＭＰを、結晶として得るこ
とができる。
物より未反応の低沸点原料や副生物を順次蒸留操作で回
収、除去した後、反応生成物を水により再結晶すること
によって、目的とするＤＩＴＭＰを、結晶として得るこ
とができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、もちろん本発明はこれらの実施例により限定さ
れるものではない。
するが、もちろん本発明はこれらの実施例により限定さ
れるものではない。
【００１４】実施例１ ＴＭＰ４０２．０ｇ（３．００モル）、４０％ホルムア
ルデヒド水溶液１６５．０ｇ（ホルムアルデヒド２．２
０モル相当）、２−エチルアクロレイン８４．０ｇ
（１．００モル）、トリエチルアミン１１１．１ｇ
（１．１０モル）を、撹拌機を備えた１Ｌガラス製耐圧
容器に混合し、９０℃で２時間反応させた。反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ＤＩＴＭＰが
１１６．８ｇ（０．４７モル）生成していた。これは原
料２−エチルアクロレインを基準とした収率で４６．７
モル％に相当する。
ルデヒド水溶液１６５．０ｇ（ホルムアルデヒド２．２
０モル相当）、２−エチルアクロレイン８４．０ｇ
（１．００モル）、トリエチルアミン１１１．１ｇ
（１．１０モル）を、撹拌機を備えた１Ｌガラス製耐圧
容器に混合し、９０℃で２時間反応させた。反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ＤＩＴＭＰが
１１６．８ｇ（０．４７モル）生成していた。これは原
料２−エチルアクロレインを基準とした収率で４６．７
モル％に相当する。
【００１５】実施例２ ＴＭＰ２６８．０ｇ（２．００モル）、水１５００．０
ｇ、４０％ホルムアルデヒド水溶液１６５．０ｇ（２．
２０モル）を、撹拌機を備えた３Ｌガラス製反応器に混
合した。ここに、２−エチルアクロレイン８４．０ｇ
（１．００モル）、５０％水酸化ナトリウム水溶液９
６．０ｇ（水酸化ナトリウム１．２０モル相当）を、室
温下、３０分で滴下した。滴下終了後、６０℃に加温
し、更に３０分反応させた。反応液をガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、ＤＩＴＭＰが８８．０ｇ
（０．３５モル）生成していた。これは原料２−エチル
アクロレインを基準とした収率で３５．２モル％に相当
する。
ｇ、４０％ホルムアルデヒド水溶液１６５．０ｇ（２．
２０モル）を、撹拌機を備えた３Ｌガラス製反応器に混
合した。ここに、２−エチルアクロレイン８４．０ｇ
（１．００モル）、５０％水酸化ナトリウム水溶液９
６．０ｇ（水酸化ナトリウム１．２０モル相当）を、室
温下、３０分で滴下した。滴下終了後、６０℃に加温
し、更に３０分反応させた。反応液をガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、ＤＩＴＭＰが８８．０ｇ
（０．３５モル）生成していた。これは原料２−エチル
アクロレインを基準とした収率で３５．２モル％に相当
する。
【００１６】実施例３ ＴＭＰの使用量を６７０．０ｇ（５．００モル）とする
以外は、実施例１と全く同様の方法で反応させた。反応
液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、ＤＩＴ
ＭＰが１７１．５（０．６９ｇ）生成していた。これは
原料２−エチルアクロレインを基準とした収率で６８．
６モル％に相当する。
以外は、実施例１と全く同様の方法で反応させた。反応
液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、ＤＩＴ
ＭＰが１７１．５（０．６９ｇ）生成していた。これは
原料２−エチルアクロレインを基準とした収率で６８．
６モル％に相当する。
【００１７】比較例１ ＴＭＰ１３４０．０ｇ（１０．００モル）と硫酸１．０
ｇを、撹拌機を備えたフラスコに混合し、５ｍｍＨｇの
圧力下で、１６５℃に加熱した。４時間後に反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ＤＩＴＭＰ９
０．０ｇ（０．３６モル）、未反応のＴＭＰ１０５１．
３ｇ（７．８５モル）を含んでいた。これは原料のＴＭ
Ｐを基準として、反応率２１．５モル％、選択率３３．
５モル％、収率７．２モル％に相当する。
ｇを、撹拌機を備えたフラスコに混合し、５ｍｍＨｇの
圧力下で、１６５℃に加熱した。４時間後に反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ＤＩＴＭＰ９
０．０ｇ（０．３６モル）、未反応のＴＭＰ１０５１．
３ｇ（７．８５モル）を含んでいた。これは原料のＴＭ
Ｐを基準として、反応率２１．５モル％、選択率３３．
５モル％、収率７．２モル％に相当する。
【００１８】比較例２ ＴＭＰ２６８．０ｇ（２．００モル）、トリエチルアミ
ン２０２．０ｇ（２．００モル）を、実施例１と全く同
様の手順で反応させた。反応液をガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、ＤＩＴＭＰ０．０ｇ、未反応ＴＭ
Ｐ２６７．１ｇ（１．９９モル）を含んでいた。これは
原料のＴＭＰが９９．７％モル未反応で回収されたこと
に相当する。
ン２０２．０ｇ（２．００モル）を、実施例１と全く同
様の手順で反応させた。反応液をガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、ＤＩＴＭＰ０．０ｇ、未反応ＴＭ
Ｐ２６７．１ｇ（１．９９モル）を含んでいた。これは
原料のＴＭＰが９９．７％モル未反応で回収されたこと
に相当する。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、トリメチロールプロパ
ンおよび２−エチルアクロレインと、ホルムアルデヒド
から、ＤＩＴＭＰを効率よく製造できる。本発明の方法
では反応生成物より低沸点の未反応原料を蒸留により回
収して循環使用することができ、副生物も蒸留操作で容
易に除去できるので、本発明は工業的に極めて優れた方
法である。
ンおよび２−エチルアクロレインと、ホルムアルデヒド
から、ＤＩＴＭＰを効率よく製造できる。本発明の方法
では反応生成物より低沸点の未反応原料を蒸留により回
収して循環使用することができ、副生物も蒸留操作で容
易に除去できるので、本発明は工業的に極めて優れた方
法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩本 淳 岡山県倉敷市水島海岸通り３丁目10番地 三菱瓦斯化学株式会社水島工場内
Claims (1)
- 【請求項１】トリメチロールプロパンおよび２−エチル
アクロレインと、ホルムアルデヒドを、塩基触媒の存在
下で反応させることを特徴とするジトリメチロールプロ
パンの製造方法
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08136396A JP3807514B2 (ja) | 1996-04-03 | 1996-04-03 | ジトリメチロールプロパンの製造方法 |
| US08/820,080 US5840994A (en) | 1996-04-03 | 1997-03-19 | Process for producing ditrimethylolpropane |
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