EA005869B1 - Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции - Google Patents
Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции Download PDFInfo
- Publication number
- EA005869B1 EA005869B1 EA200400403A EA200400403A EA005869B1 EA 005869 B1 EA005869 B1 EA 005869B1 EA 200400403 A EA200400403 A EA 200400403A EA 200400403 A EA200400403 A EA 200400403A EA 005869 B1 EA005869 B1 EA 005869B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- column
- distillation column
- distillation
- temperature
- boiler
- Prior art date
Links
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 232
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 83
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 41
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 26
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 44
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 31
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 26
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 35
- -1 methacrylic compound Chemical class 0.000 abstract description 12
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 description 40
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 37
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 36
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 13
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- LAQYHRQFABOIFD-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyhydroquinone Chemical compound COC1=CC(O)=CC=C1O LAQYHRQFABOIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STGFANHLXUILNY-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioctyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCC)C=C2SC3=CC(CCCCCCCC)=CC=C3NC2=C1 STGFANHLXUILNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical group CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010033101 Otorrhoea Diseases 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 1
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L copper;2-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IXPUJMULXNNEHS-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CCCCN(C([S-])=S)CCCC.CCCCN(C([S-])=S)CCCC IXPUJMULXNNEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S OBBCYCYCTJQCCK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOUQIAGHKFLHIA-UHFFFAOYSA-L copper;n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound [Cu+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S ZOUQIAGHKFLHIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L copper;prop-2-enoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229940066767 systemic antihistamines phenothiazine derivative Drugs 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
- B01D3/146—Multiple effect distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/42—Regulation; Control
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/42—Regulation; Control
- B01D3/4211—Regulation; Control of columns
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Abstract
В операциях остановки и запуска в работу дистилляционной колонны, используемой для получения (мет)акриловых кислот по настоящему изобретению, при остановке работы дистилляционной колонны прерывают нагревание присоединенного к ней кипятильника и затем быстро охлаждают кипятильник; и/или при запуске в работу дистилляционной колонны для получения (мет)акриловых кислот внутреннюю поверхность стенки дистилляционной колонны нагревают до температуры, превышающей температуру конденсации (мет)акриловых кислот, и запускают дистилляционную колонну в работу в нагретом состоянии. В соответствии с настоящим изобретением можно легко и безопасно останавливать работу дистилляционной колонны, предотвратив при этом полимеризацию в колонне, и стабильно выполнять операции перегонки акриловых мономеров в течение длительного периода времени.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения (мет)акриловых кислот и к способу перегонки (дистилляции) (мет)акриловых кислот. Более конкретно, настоящее изобретение касается способа предупреждения полимеризации мономеров, часто случающейся, когда акриловую кислоту, метакриловую кислоту или сложные эфиры указанных кислот, полученные каталитическим газофазным окислением пропана, пропилена или изобутилена, подвергают разделению, концентрированию и очистке методом перегонки. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу заблаговременной и безопасной остановки работы дистилляционной колонны с предупреждением тем самым реакции полимеризации в дистилляционной колонне.
Между прочим, при использовании в данном описании термин «(мет)акриловая кислота» означает либо одну кислоту из числа акриловой и метакриловой кислот, либо их обе, причем иногда акриловая кислота, метакриловая кислота или сложные эфиры указанных кислот могут называться как «(мет)акриловые кислоты» или «акриловые мономеры».
Предпосылки создания изобретения
Как правило, (мет)акриловые кислоты разделяют или очищают методом перегонки.
В последние годы для повышения эффективности разделения путем перегонки, увеличения выхода перегонки и т. д. были разработаны высокопроизводительные насадки, которые используют в настоящее время в дистилляционных колоннах для различных процессов. Однако, поскольку (мет)акриловые кислоты очень легко полимеризуются, традиционные тарельчатые дистилляционные колонны, особенно высокопроизводительные насадочные колонны, все еще имеют существенные недостатки, такие как нежелательное образование полимеров в указанных дистилляционных колоннах.
К настоящему времени в качестве способа предупреждения образования полимеров (мет)акриловых кислот были предложены способ усовершенствования конструкции тарелок дистилляционной колонны (выложенная заявка на патент Японии (ΚΟΚΑΙ) № 2000-300903), способ с использованием особого ингибитора полимеризации (выложенная заявка на патент Японии (ΚΟΚΑΙ) № 7-53449) и тому подобное. Но указанные традиционные способы все еще не способны обеспечить непрерывную работу дистилляционной колонны в течение длительного периода времени и периодически требуют ее проверки, промывки и ремонта и т.д., что влечет за собой остановку ее работы. Полимеры часто образуются с самого начала работы дистилляционной колонны. При образовании указанных полимеров нарушается стабильное течение газов или жидкостей в дистилляционной колонне, что часто вызывает такое явление, как дальнейшее ускорение образования полимеров.
Некоторые из указанных выше дистилляционных колонн снабжены кипятильником для повторного испарения (теплообменник, предназначенный для нагревания) с целью нагревания части кубового остатка, отведенного из дистилляционной колонны, с последующим возвратом нагретой жидкости обратно в нижнюю часть дистилляционной колонны. Кроме того, некоторые из дистилляционных колонн снабжены дефлегматором для конденсации дистиллята, отведенного из верхней части дистилляционной колонны, и затем возврата части полученного конденсата в дистилляционную колонну для повышения процентного содержания и чистоты отогнанных целевых продуктов.
Обычно при остановке описанной выше дистилляционной колонны, работающей при пониженном давлении, нагревание кипятильника прерывают и внутреннее давление в дистилляционной колонне возвращают к нормальному уровню, вводя внутрь колонны инертный газ, такой как азот.
Однако в традиционных способах прекращения работы описанной выше дистилляционной колонны, работающей при пониженном давлении, инертный газ, такой как азот, подают в колонну, до того как внутри дистилляционной колонны будет достигнута достаточно низкая температура, то есть при условиях, когда дистилляционная колонна все еще заполнена большим количеством паров (мет)акриловых кислот, не содержащих ингибитора полимеризации. Поэтому (мет)акриловые кислоты имеют склонность к полимеризации с образованием их полимеров. Удаление образовавшихся при этом полимеров в дистилляционной колонне требует сложных процедур, что приводит к таким проблемам, как повышенные затраты на обслуживание и продленное рабочее время на периодическое обслуживание или ремонт колонны.
Между тем, когда давление внутри дистилляционной колонны возвращают к нормальному, подавая в колонну газ, обладающий эффектом ингибирования полимеризации, такой как воздух, с тем чтобы предотвратить реакцию полимеризации при прекращении работы дистилляционной колонны, атмосфера в колонне может оказаться взрывоопасной. Поэтому такой способ не может быть приспособлен для указанной выше цели. Кроме того, в случае, когда инертный газ подают после достаточного снижения внутренней температуры дистилляционной колонны, уходит много времени на достаточное охлаждение дистилляционной колонны, т.е. до подачи в нее инертного газа, что приводит к низкой эффективности работы.
Между тем, предполагается, что после выпуска всего кубового остатка в дистилляционной колонне жидкость, хранящуюся в дефлегматоре, возвращают обратно в колонну для охлаждения ее внутреннего пространства и затем доводят внутреннее давление дистилляционной колонны опять до нормального давления. Однако только жидкости в дефлегматоре недостаточно для охлаждения внутреннего пространства дистилляционной колонны. Кроме того, когда кубовой остаток при высокой температуре направля
- 1 005869 ют в дефлегматор, то вследствие повышения температуры в дефлегматоре может быть вызвана нежелательная полимеризация (мет)акриловых кислот.
С другой стороны, в качестве указанного выше способа периодической промывки и ремонта в выложенной заявке на патент Японии (ΚΟΚΑΙ) № 2000-319223 предложен способ промывки дистилляционной колонны раствором основания, такого как гидроксид натрия и гидроксид калия, и затем промывки растворителем (более предпочтительно водой). Однако, как известно авторам данного изобретения, указанный способ не может обеспечить в достаточной степени удаление полимеров и твердых веществ, отложившихся в колонне.
Более конкретно, твердые вещества, образованные (мет)акриловой кислотой и/или сложными (мет)акриловыми эфирами, под действием щелочи увеличивают свою абсорбционную способность и набухают даже при небольшом количестве воды. Набухшие водой твердые вещества (набухшие твердые материалы) становятся липкими (в гелеобразном состоянии), и потому их нелегко отделить и счистить с частей, на которых они налипли или отложились. Кроме того, с частей дистилляционной колонны, которых водному щелочному раствору трудно достичь, таких как задняя сторона соответствующих тарелок, может оказаться трудным удаление твердых веществ, налипших или отложившихся на них.
Настоящее изобретение решает, по меньшей мере частично, указанные выше проблемы. Целями настоящего изобретения являются следующие:
(1) Предложить способ предупреждения полимеризации мономеров, часто вызываемой при разделении и очистке (мет)акриловых кислот. В частности, создать способ поддержания в дистилляционной колонне при запуске или повторном запуске процесса перегонки такой атмосферы, в которой (мет)акриловые кислоты полимеризуются лишь с трудом.
(2) Предложить способ заблаговременного и безопасного прекращения работы дистилляционной колонны, в которой полимеризующиеся (мет)акриловые кислоты подвергают перегонке при пониженном давлении, путем предупреждения полимеризации в дистилляционной колонне.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 - пример технологической схемы, показывающей способ получения акриловой кислоты из исходного пропилена.
Фиг. 2 - другой пример технологической схемы, показывающей способ получения акриловой кислоты из исходного пропилена.
Фиг. 3 - еще один пример технологической схемы, показывающей способ получения акриловой кислоты из исходного пропилена.
Фиг. 4 - пример технологической схемы, показывающей способ получения акрилового эфира.
Фиг. 5 - вид, показывающий пример установки, содержащей дистилляционную колонну для получения неочищенного акрилового мономера и соединенное с ней оборудование.
Раскрытие сущности изобретения
В соответствии с настоящим изобретением предлагаются некоторые из множества вариантов осуществления настоящего изобретения, тесно связанных друг с другом. Соответственными вариантами осуществления являются следующие.
(Ι) Способ получения (мет)акриловых кислот, включая операции остановки и запуска используемой для указанного получения дистилляционной колонны, включающий при остановке работы дистилляционной колонны, прерывание нагревания связанного с ней кипятильника и затем быстрое охлаждение кипятильника; и/или при запуске в работу дистилляционной колонны для получения (мет)акриловых кислот, нагревание внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны до температуры, превышающей температуру конденсации (мет)акриловых кислот, и запуск в работу дистилляционной колонны в нагретом состоянии.
(ΙΙ) Способ перегонки акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их сложных эфиров с использованием дистилляционной колонны, включающий предварительное нагревание внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны до температуры, превышающей температуру конденсации акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их эфиров; и запуск в работу дистилляционной колонны в нагретом состоянии.
В частности, описанными выше вариантами осуществления настоящего изобретения достигается указанная выше цель (1), и созданы они на основе следующих знаний, приобретенных создателями настоящего изобретения.
С образованием полимеров внутреннее пространство дистилляционной колонны частично засоряется, что нарушает течение газов и жидкостей в колонне. В результате этого образование полимеров дополнительно ускоряется. Поэтому очень важно предотвратить полимеризацию (мет)акриловых кислот с самого начала процесса перегонки. Указанная цель (1) может быть достигнута поддержанием внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны при определенной высокой температуре.
(ΙΙΙ) Способ остановки работы дистилляционной колонны с кипятильником для очистки (мет)акриловых кислот путем перегонки, включающий при прерывании подачи (мет)акриловых кислот в дистилляционную колонну с целью остановки работы колонны, прерывание нагревания кипятильника и затем быстрое его охлаждение.
- 2 005869
В частности, данный вариант осуществления настоящего изобретения достигает указанной выше цели (2), и созданы они на основе следующих знаний, приобретенных создателями настоящего изобретения.
Именно, после прерывания нагревания кипятильника его быстро охлаждают, чтобы в достаточной мере снизить внутреннюю температуру дистилляционной колонны. Затем в дистилляционную колонну подают инертный газ, чтобы вернуть внутреннее давление в колонне к уровню нормального давления, предотвращая тем самым полимеризацию (мет)акриловых кислот в дистилляционной колонне. Конкретно, инертный газ, используемый для возврата внутреннего давления дистилляционной колонны к уровню нормального давления, подают в колонну, внутренняя температура которой в достаточной степени снижена. В дистилляционной колонне, имеющей достаточно сниженную внутреннюю температуру, количество (мет)акриловых кислот, присутствующих в виде пара, не содержащего ингибитора полимеризации, уменьшается, в результате чего полимеризация может быть предотвращена.
Кроме того, в линии циркуляции кубового остатка, содержащей кипятильник, предпочтительно устанавливают нагнетательный циркуляционный насос (насос кипятильника), с тем чтобы повысить эффективность охлаждения.
Между прочим, внутренняя температура дистилляционной колонны также может быть снижена путем возврата флегмы, находящейся в дефлегматоре, в дистилляционную колонну. Однако быстрое охлаждение кипятильника в соответствии с настоящим изобретением может дать следующие преимущества и превосходные результаты по сравнению с указанным выше способом возврата флегмы из дефлегматора в дистилляционную колонну.
(a) Экономические преимущества.
Производительность насоса для циркуляции кубового остатка (насоса кипятильника) обычно в 1020 раз выше производительности насоса для флегмы (насоса для орошения колонны). Обычно насос для флегмы является дорогим насосом с высоким давлением нагнетания, которое создает высокий напор, т.е. способен развивать высокое давление, но часто используемый в настоящее время насос для флегмы имеет низкую производительность. Наоборот, насос кипятильника является низконапорным, но имеет высокую производительность. По этой причине, когда для охлаждения используют насос для флегмы, время охлаждения обычно увеличивается по сравнению с охлаждением насосом кипятильника. Чтобы обеспечить процесс охлаждения с использованием насоса для флегмы за время, аналогичное времени быстрого охлаждения, требуемого настоящим изобретением, высоконапорный насос для флегмы нужно конструктивно модифицировать, с тем чтобы он имел высокую производительность, что приведет к увеличенным расходам на монтаж. С другой стороны, в соответствии с настоящим изобретением быстрое охлаждение может быть эффективно осуществлено с использованием недорогого насоса кипятильника.
(b) Эксплуатационные преимущества.
Легко полимеризующиеся (мет)акриловые кислоты имеют склонность полимеризоваться при более высокой температуре. С другой стороны, в дистилляционной колонне температура растет в направлении от ее верха к нижней ее части. Поэтому в случае охлаждения нижней части дистилляционной колонны, где температура наивысшая, путем быстрого охлаждения кипятильника можно эффективно избежать полимеризации (мет)акриловых кислот.
В настоящем изобретении является предпочтительным быстро охлаждать кипятильник путем подачи в него охлаждающей среды. При быстром охлаждении кипятильника температуру в нижней части дистилляционной колонны предпочтительно снижают до не более чем 50°С. При остановке работы дистилляционной колонны предпочтительно также охлаждают внутреннюю часть колонны путем подачи в колонну жидкости из дефлегматора.
Однако, поскольку внутренняя часть дистилляционной колонны в достаточной степени охлаждается путем быстрого охлаждения кипятильника, дополнительное охлаждение флегмой из дефлегматора не является обязательным. Более конкретно, дистилляционная колонна имеет распределение или градиент температур, изменяющееся(ийся) в направлении сверху вниз. Поэтому, когда нагревание кипятильника прерывают, теплота сгорания снизу больше не подается, что приводит к снижению температуры верхней жидкости. Низкотемпературная верхняя жидкость стекает вниз, охлаждая при этом не только верхнюю часть дистилляционной колонны, но и большое количество газов (мет)акриловых кислот, присутствующих там. По этой причине верхняя часть дистилляционной колонны может быть достаточно охлаждена без протекания через нее флегмы. Далее, быстрое охлаждение кипятильника предотвращает дальнейшее образование свежего пара (мет)акриловых кислот. Применение способа с течением флегмы в сочетании с быстрым охлаждением кипятильника является, конечно, более эффективным.
Итак, является предпочтительным, после охлаждения нижней части дистилляционной колонны до не более чем 50°С путем охлаждения внутренней ее части, подавать в колонну инертный газ, чтобы вернуть внутреннее давление в колонне к нормальному давлению.
Далее настоящее изобретение описано более подробно.
Общее описание изобретения
Смеси, перегоняемые в соответствии с настоящим изобретением, включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту или эфиры указанных кислот, а именно (мет)акриловые кислоты. Указанные соединения иногда могут быть названы акриловыми мономерами. Например, способы по настоящему изо
- 3 005869 бретению можно применять к акриловой кислоте, полученной газофазным каталитическим окислением пропана в присутствии катализатора, такого как смешанный оксидный катализатор на основе Мо, V и Те и смешанный оксидный катализатор на основе Мо, V и 8Ь, или (мет)акриловой кислоте, полученной газофазным каталитическим окислением пропилена или изобутилена в присутствии смешанного оксидного катализатора на основе Мо и Βί, с получением акролеина или метакролеина и затем газофазным каталитическим окислением полученного акролеина или метакролеина в присутствии смешанного оксидного катализатора на основе Мо и V. Описанный выше способ получения (мет)акриловой кислоты может быть осуществлен двухстадийным методом проведения реакций, в котором первую реакцию окисления пропилена с получением, в основном, акролеина и вторую реакцию окисления полученного акролеина с получением, в основном, акриловой кислоты проводят в отдельных реакторах, или одностадийным методом проведения реакций, в котором оба катализатора для первой и второй реакций загружают в один реактор и проводят в нем обе реакции одновременно. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением могут быть также обработаны (мет)акриловые эфиры, полученные с использованием (мет)акриловой кислоты в качестве исходного материала.
Примеры акриловых эфиров могут включать метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат, метоксиэтилакрилат или тому подобное, а примеры метакриловых эфиров могут включать соответствующие соединения аналогично перечисленным выше.
Реакционную смесь, полученную указанным выше газофазным каталитическим окислением, абсорбируют в воду с получением при этом водного раствора, содержащего (мет)акриловую кислоту. Полученный водный раствор концентрируют в присутствии азеотропного средства, такого как спирты, кетоны и ароматические углеводороды, с получением неочищенной (мет)акриловой кислоты. Особенно предпочтительно в качестве азеотропного средства можно использовать метилэтилкетон, метилизобутилкетон, бензол и толуол.
Полученный описанным выше образом неочищенный акриловый мономер содержит низкокипящие примеси, такие как димеры, тримеры или тетрамеры акрилового мономера, этерифицированные продукты указанных олигомеров, малеиновый ангидрид, бензальдегид, β-гидроксипропионовая кислота, эфиры β-гидроксипропионовой кислоты, β-алкоксипропионовая кислота и эфиры β-алкоксипропионовой кислоты. В настоящем изобретении содержание акрилового мономера в смеси, подаваемой в дистилляционную колонну, составляет обычно не менее 2% по массе, предпочтительно не менее 5% по массе, более предпочтительно не менее 10% по массе. Хотя акриловый мономер присутствует в низкой концентрации, смесь или композиция, содержащая, кроме акрилового мономера, примеси и/или воду, имеет тенденцию очень легко полимеризоваться в условиях температуры и давления, используемых при проведении обработки перегонкой в дистилляционной колонне. Кроме того, такая полимеризация имеет тенденцию к тому, чтобы инициироваться на начальной стадии обработки перегонкой. Соответственно, поскольку настоящее изобретение применимо в более широком диапазоне (содержаний акрилового мономера), то даже технологическая жидкость, содержащая небольшое количество акрилового мономера, может быть очень эффективно обработана.
То есть перегонка (мет)акриловых кислот (акриловых мономеров) в соответствии с настоящим изобретением обычно означает процесс (процесс очистки) для получения высокочистых акриловых мономеров. Однако настоящее изобретение не ограничивается данным процессом и может быть также применено к такому процессу для извлечения (отделения и концентрирования) богатых акриловыми мономерами компонентов из смеси, содержащей акриловые мономеры.
Далее объясняется процесс, показанный на фиг. 1. На фиг. 1 буквой А обозначена колонна для сбора акриловой кислоты, В - водоотделительная колонна, С - колонна для отделения низкокипящих фракций (колонна для отделения уксусной кислоты), Ό - колонна для отделения высококипящих фракций (колонна для очистки акриловой кислоты) и Е - колонна для разложения высококипящих фракций.
Содержащий акриловую кислоту газ, полученный газофазным каталитическим окислением пропилена и/или акролеина с использованием газа, содержащего молекулярный кислород, вводят в колонну А для сбора акриловой кислоты по линии 4 и вводят там в контакт с водой, в результате чего получают водный раствор акриловой кислоты.
Затем полученный водный раствор акриловой кислоты подают в водоотделительную колонну В. В водоотделительную колонну В подают азеотропный агент для отгонки из ее верхней части азеотропной смеси, состоящей из воды и азеотропного агента, и получения из ее нижней части акриловой кислоты, содержащей уксусную кислоту. Азеотропную смесь, состоящую из воды и азеотропного агента, которую отгоняют из верхней части колонны, затем вводят в бак 10А для хранения, где смесь разделяют на органическую фазу, состоящую, в основном, из азеотропного агента, и водную фазу, состоящую, в основном, из воды. Органическую фазу направляют в водоотделительную колонну В, а водную фазу направляют по линии 7 в колонну А для сбора акриловой кислоты, где водная фаза может быть с пользой использована в качестве воды для сбора, которую вводят в контакт с газом, содержащим акриловую кислоту. Если требуется, в колонну А дополнительно подают воду по линии 8. Кроме того, чтобы извлечь азеотропный
- 4 005869 агент из технологической жидкости, поступившей по линии 1, технологическую жидкость можно направлять в колонну А через колонну для извлечения азеотропного агента (не показана).
Неочищенную акриловую кислоту, отведенную из нижней части водоотделительной колонны В по линии 11, вводят в колонну С для отделения низкокипящих фракций (колонна для отделения уксусной кислоты), чтобы извлечь из нее остаточную уксусную кислоту. В колонне С уксусную кислоту отделяют и извлекают из неочищенной акриловой кислоты и отводят из верхней части колонны по линиям 12 и 13. Поскольку уксусная кислота, поступившая по линии 13, содержит акриловую кислоту, часть или всю ее можно вернуть в процесс. С другой стороны, по линии 14 из нижней части колонны С для отделения низкокипящих фракций получают акриловую кислоту, по существу, не содержащую уксусной кислоты. Полученная таким образом акриловая кислота имеет достаточно высокую чистоту и, следовательно, может быть непосредственно использована в качестве исходного материала для получения акриловых эфиров. В некоторых случаях акриловая кислота может быть отведена по линии 15 для получения акриловой кислоты в качестве продукта. Чтобы получить акриловую кислоту, имеющую еще более высокую чистоту, акриловую кислоту подают в колонну Ό для отделения высококипящих фракций (колонна для очистки акриловой кислоты) по линии 16, чтобы отделить и удалить из нее высококипящие фракции. Отделенные при этом высококипящие фракции отводят из нижней части колонны Ό по линии 17, а высокочистую акриловую кислоту отводят из верхней части колонны Ό по линиям 18 и 19. Высококипящие фракции, отведенные по линии 17, вводят затем в колонну Е для разложения высококипящих фракций и часть продуктов разложения извлекают в виде акриловой кислоты и направляют в процесс по линии 20. Высококипящие вещества, полученные в колонне Е для разложения высококипящих фракций, отделяют и отводят по линии 21.
В данном процессе по одной, двум или большему числу линий из линий 1-3 может быть подан ингибитор полимеризации.
Далее объясняется процесс, показанный на фиг. 2. Процесс, показанный на фиг. 2, в основном, такой же по потоку веществ, как процесс, показанный на фиг. 1, за исключением того, что водоотделительная колонна В и колонна С для отделения низкокипящих фракций (колонна для отделения уксусной кислоты) объединены в одну дистилляционную колонну Е.
Далее объясняется процесс, показанный на фиг. 3. Буквой О обозначена отпарная колонна, Ό - колонна для отделения высококипящих фракций (колонна для очистки акриловой кислоты), Н - колонна для удаления высококипящих фракций и К - колонна для улавливания растворителя.
Содержащий акриловую кислоту газ, полученный газофазным каталитическим окислением пропилена и/или акролеина с использованием газа, содержащего молекулярный кислород, вводят в колонну А для сбора акриловой кислоты по линии 4 и вводят там в контакт с растворителем, в результате чего получают раствор, содержащий акриловую кислоту.
Затем полученный таким образом раствор, содержащий акриловую кислоту, подают в отпарную колонну О. Отпарную колонну О питают газом (газом, находящимся в линии 6, идущей от верхней части колонны А для сбора акриловой кислоты, или газом, полученным после окисления и затем удаления органических веществ, содержавшихся в газе, находящемся в линии 6, и т.д.) по линии 10, чтобы отогнать воду и уксусную кислоту из верхней части данной колонны и получить из нижней ее части акриловую кислоту, содержащую растворитель. Воду и уксусную кислоту, отогнанные из верхней части отпарной колонны О, подают в колонну А для сбора акриловой кислоты и, наконец, отводят из верхней части колонны А. Акриловую кислоту, отведенную из нижней части отпарной колонны О по линии 11, подают в колонну Ό отделения высококипящих фракций (колонна очистки акриловой кислоты), чтобы получить высокочистую акриловую кислоту. В колонне Ό полученные высококипящие вещества отделяют и отводят из нее по линии 14, а высокочистая акриловая кислота может быть получена по линии 13. Конкретные примеры высококипящих веществ, отведенных по линии 14, могут включать малеиновый ангидрид, бензальдегид или тому подобное. Указанные высококипящие вещества вводят в колонну Н для удаления высококипящих фракций и выпускают из нее по линии 16. Растворитель, отделенный в колонне Н, подают по линии 17 в колонну К для улавливания растворителя и уловленный в ней растворитель направляют из верхней части данной колонны по линии 7 в колонну А для сбора акриловой кислоты. В данном случае часть или почти весь растворитель может быть возвращен непосредственно из линии 17 по линии 7 в колонну А для сбора акриловой кислоты (не показано). Еще более высококипящие вещества отделяют и удаляют из нижней части колонны К для улавливания растворителя по линии 18. По одной, двум или большему числу линий 1-3 может быть подана жидкость, содержащая ингибитор полимеризации.
Далее объясняется процесс, показанный на фиг. 4. На фиг. 4 буквой Ь обозначен реактор для этерификации, М - колонна для отделения акриловой кислоты, N - реактор для разложения высококипящих фракций, О - колонна для экстракции спирта, Р - колонна для регенерации спирта, В - колонна для отделения низкокипящих фракций и 8 - колонна для очистки эфира.
Реактор Ь питают акриловой кислотой, спиртом, циркулирующей акриловой кислотой и циркулирующим спиртом по линиям 31, 32, 35 и 48 соответственно. Реактор Ь загружают катализатором, таким как ионообменные смолы сильных кислот. Реакционную смесь для этерификации, состоящую из произведенного сложного эфира, непрореагировавшей акриловой кислоты, непрореагировавшего спирта и
- 5 005869 произведенной воды, отводят из реактора Ь по линии 33 и подают в колонну М для отделения акриловой кислоты. Практически весь кубовой остаток из колонны М отводят и подают в качестве циркулирующей жидкости по линии 35 в реактор Ь для этерификации.
Часть кубового остатка из колонны М подают в реактор N для разложения низкокипящих фракций по линии 36 и полученные полезные продукты разложения направляют в процесс по линии 40. Место, куда направляют полезные продукты разложения, может меняться в зависимости от используемых условий процесса. Высококипящие примеси, такие как полимеры, отделенные в реакторе N для разложения низкокипящих фракций, удаляют из системы по линии 37. Кроме того, произведенный эфир, непрореагировавший спирт и произведенную воду отгоняют по линии 38 из верхней части колонны М для отделения акриловой кислоты и часть их направляют в качестве флегмы в колонну М, а оставшуюся часть подают в экстракционную колонну О по линии 39.
Воду для экстракции спирта подают в экстракционную колонну О по линии 41 и воду, содержащую уловленный спирт, подают в колонну Р для регенерации спирта по линии 42. Регенерированный спирт направляют в реактор этерификации Ь по линии 48. Воду, отделенную в колонне Р для регенерации спирта, отводят по линии 49 и часть или всю отделенную воду направляют в качестве воды для экстракции спирта по линии 41.
Неочищенный акриловый эфир, полученный в экстракционной колонне О. подают в колонну В для отделения низкокипящих фракций по линии 43. Низкокипящие вещества, содержащие акриловый эфир, отводят из колонны В для отделения низкокипящих фракций по линии 44 и направляют в процесс. Место, куда возвращают низкокипящие вещества, содержащие акриловый эфир, может меняться в зависимости от используемых условий процесса. Неочищенный акриловый эфир, из которого удаляют низкокипящие вещества, подают по линии 45 в колонну 8 для очистки эфира, где получают в качестве продукта высокочистый акриловый эфир, который отводят из верхней части колонны по линии 46. Жидкость, содержащую небольшое количество высококипящих веществ, отводят по линии 47 из нижней части колонны 8 для очистки эфира и направляют в процесс. Место, куда направляют жидкость, содержащую небольшое количество высококипящих веществ, может меняться в зависимости от используемых условий процесса.
В данном процессе по одной, двум или большему числу линий 1-3 может быть подана жидкость, содержащая ингибитор полимеризации.
Далее со ссылками на фиг. 5 даются пояснения к дистилляционной колонне, применяемой для перегонки неочищенного акрилового мономера, и присоединенному к ней оборудованию. На фиг. 5 позицией 51 обозначена дистилляционная колонна, 52 - слой насадочного материала, тарелка дистилляционной колонны или насадочный материал, 53 - линия подачи воздуха как ингибитора, 54 - теплообменник для охлаждения верхнего газа, 55 - теплообменник для охлаждения отходящего газа, 56 - дефлегматор, 57 распределитель, 58 - кипятильник (теплообменник для нагревания), 59 - бак для жидкости, содержащей ингибитор полимеризации, 60 - линия подачи акрилового мономера (в качестве исходного материала), 61(1)-61(3) - линии подачи ингибитора полимеризации, 62а - линия подачи флегмы, 62Ь - линия отвода верхней жидкости, 63 - линия отвода кубового остатка, 64 - выпускная линия для вентиляционного газа, 65 - насос, 66 и 67 - линии циркуляции кубового остатка, 68 - линия подачи нагревающей среды, 69 - линия выпуска нагревающей среды, 70 - линия подачи охлаждающей среды, 71 - линия выпуска охлаждающей среды и 72 - линия подачи инертного газа.
По одной, двум или большему числу линий 61(1), 61(2) и 61(3) может быть подведена жидкость, содержащая ингибитор полимеризации. В нескольких местах в различных частях дистилляционной колонны может быть предусмотрена линия 53 подачи воздуха как ингибитора.
Дистилляционная колонна, применяемая в настоящем изобретении, включает все типы дистилляционных аппаратов, способных к приведению акрилового мономера к состоянию равновесия системы газжидкость, и является аппаратом для выполнения таких операций, как разделение, концентрирование, извлечение и очистка. Например, такой аппарат охватывает водоотделительную колонну В, колонну С для отделения низкокипящих фракций (колонна для отделения уксусной кислоты) и колонну Ό для отделения высококипящих фракций (колонна для очистки акриловой кислоты), как показано на фиг. 1; отпарную колонну С, колонну Ό для отделения высококипящих фракций (колонна для очистки акриловой кислоты), колонну Н для удаления высококипящих фракций и колонну К для улавливания растворителя, как показано на фиг. 3; колонну М для отделения акриловой кислоты, колонну Р для регенерации спирта, колонну В для отделения низкокипящих фракций и колонну 8 для очистки эфира, как показано на фиг. 4, и дистилляционную колонну 51, как показано на фиг. 5.
Дистилляционная колонна, применяемая в настоящем изобретении, может быть разных типов, таких как колонна с перфорированными листовыми тарелками, колонна с колпачковыми тарелками, насадочная колонна и их комбинации (например, комбинация колонны с перфорированными листовыми тарелками и насадочной колонны, как показано на фиг. 5), независимо от наличия перегородок сливных отверстий или сливных трубок. Конкретные примеры тарелки, устанавливаемой в дистилляционной колонне, могут включать колпачковую тарелку, перфорированную листовую тарелку, барботажную тарел
- 6 005869 ку, тарелку сверхбыстрого разделения (кирег-Дакй 1гау). тарелку максимального потока (тахДих), сдвоенную тарелку или тому подобное.
Примеры насадочного материала, предпочтительно используемого в настоящем изобретении, включают традиционные насадочные материалы, имеющие различные формы, такие как цилиндрическая форма, полая цилиндрическая форма, седлообразная форма, сферическая форма, кубическая форма и призматическая форма, а также недавно ставшие коммерчески доступными регулярные или нерегулярные высокоэффективные насадочные материалы специфических форм.
Примеры указанных коммерчески доступных регулярных насадочных материалов могут включать сетчатого типа регулярные насадочные материалы, такие как δυΕΖΕΚ. РЛСКГЫС производства 8и1хег ВгоШегк Ытйеб, δυΜΙΤΘΜΘ δυΕΖΕΚ РЛСКГИС производства 8итйото 1ик1кш Кодуо Со., Ь1б., ΤΕΟΗΝΟΡΑΟΚ производства Мйкш Виккап Со., Ыб. и М.С. РАСК производства МйкиЫкЫ Кадаки Еидшеепид Со., Ыб.; регулярные насадочные материалы листового типа, такие как МЕЬАРАСК производства 8итйото Ειΐ/ίΐ/ηί Кодуо Со., Ыб., ΤΕΟΗΝΟΡΑΟΕ производства Мйкш Виккап Со., Ыб. и М.С. РАСК производства МйкиЫкЫ Кадаки Еидшеепид Со., Ыб.; регулярные насадочные материалы решетчатого типа, такие как РБЕХЕСКЮ производства Согк 1пс.; а также ДЕМРАСК производства Спей 1пс., ΜΟNΤΖРΑСК производства МоиЫ 1пс., СОООКОЙЕ РАСК производства Току о 8рес1а1 XV йе №Шпд Со. Ыб., ΗΟΝΕΥΡΟΜΒ РАСК производства №йоп СаМи Со., Ыб., 1МРиЬ8Е РАСКШС производства №даока Со., Ыб. или тому подобное.
Примеры указанных коммерчески доступных нерегулярных насадочных материалов могут включать кольца Рашига, Ро-КЫд производства ВА8Р АС, Саксабе МшРКтд производства Макк-ТгапкДег 1пс., 1МТР производства №йоп 1пс., INΤΕΚ^ΟСК8 8АООБЕ производства №г1оп 1пс., ТЕКАЬЕТ производства Мйейи Какок1 Со., Ыб., РБЕХЕКШС производства ΝίΕΕί Со., Ыб. или тому подобное.
Ингибитор полимеризации, применяемый в настоящем изобретении, обычно включает устойчивые радикальные вещества или вещества, способные образовывать или легко образующие устойчивые радикалы путем присоединения к радикалам, и может быть иногда назван как подавитель полимеризации, агент, запрещающий полимеризацию, агент, обрывающий цепь при полимеризации, замедлитель и т.д. В настоящем изобретении все указанные агенты в общем названы как «ингибитор полимеризации».
Примеры ингибитора полимеризации могут включать производные фенола, такие как гидрохинон, метоксигидрохинон (метохинон), пирогаллол, катехин и резорцин; Ν-оксильные соединения, такие как трет-бутилнитроксид, 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидил-1-оксил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидил-1оксил, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил и 4,4',4трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил)фосфит; производные фенотиазина, такие как фенотиазин, бис-(а-метилбензил)фенотиазин, 3,7-диоктилфенотиазин и бис-(а,а'-диметилбензил)фенотиазин; соединения на основе меди, такие как хлорид меди(11), ацетат меди, карбонат меди, акрилат меди, диметилдитиокарбамат меди, диэтилдитиокарбамат меди, дибутилдитиокарбамат меди и салицилат меди; соли марганца, такие как ацетат марганца; фенилендиамины, такие как п-фенилендиамин; нитрозосоединения, такие как Ν-нитрозодифениламин; мочевины, такие как мочевина; или тиомочевины, такие как тиомочевина. Указанные соединения могут быть использованы в отдельности или в сочетании любых двух или более из них. Среди указанных ингибиторов полимеризации производные фенотиозина и/или Νоксильные соединения являются особо предпочтительными с точки зрения хорошего эффекта ингибирования полимеризации, противокоррозионных свойств в отношении дистилляционного аппарата и облегчения обработки сточных вод, выпускаемых из дистилляционного аппарата.
Вариант (Ι) осуществления изобретения.
Особенность настоящего изобретения заключается в том, что при выполнении операций остановки и запуска в работу дистилляционной колонны для получения (мет)акриловых кислот в случае остановки работы дистилляционной колонны прерывают нагревание кипятильника, связанного с дистилляционной колонной, и затем кипятильник быстро охлаждают, и/или при запуске в работу для получения (мет)акриловых кислот внутреннюю поверхность стенок дистилляционной колонны нагревают до температуры, превышающей температуру конденсации (мет)акриловых кислот, и дистилляционную колонну запускают в работу в нагретом состоянии. Детали варианта (I) осуществления настоящего изобретения будут очевидны из следующих ниже пояснений в отношении других вариантов осуществления настоящего изобретения.
Вариант (ΙΙ) осуществления изобретения.
Важная особенность варианта (ΙΙ) осуществления настоящего изобретения заключается в том, что перед запуском дистилляционной колонны в работу внутреннюю поверхность стенок дистилляционной колонны предварительно нагревают до температуры, превышающей температуру конденсации акрилового мономера. Метод нагрева специально не ограничен. Например, нагрев может быть осуществлен методом внешнего нагрева с обертыванием корпуса дистилляционной колонны трассой нагреваемого элемента и затем подводом к ней источника тепла, такого как электрический ток, пар и теплая вода, или методом внутреннего нагрева с подачей нагретого газа или нагретой жидкости в дистилляционную колонну. Нагретый газ может быть подан снизу или в той секции дистилляционной колонны, где подводят исходный материал. В качестве нагретого газа можно использовать воздух, азот, диоксид углерода, аргон или
- 7 005869 тому подобное. Указанные газы можно использовать в отдельности или в виде смеси любых двух или более из них. Нагретую жидкость можно распылять или направить течь вниз с верха дистилляционной колонны через распределитель, такой как устройство для распыления жидкости и распылительное сопло для жидкости. Нагретый газ можно также направить течь снизу вверх по дистилляционной колонне, дав при этом возможность нагретой жидкости течь вниз.
В случае, когда способ, включающий подвергание пропилена или изобутилена газофазному каталитическому окислению, абсорбирование в воде реакционной смеси, полученной при окислении, и затем концентрирование полученного водного раствора (мет)акриловой кислоты в присутствии азеотропного агента, осуществляют как стадию, предшествующую способу по настоящему изобретению, азеотропный агент может быть затем использован в качестве теплоносителя в способе по настоящему изобретению. Применение азеотропного агента в качестве теплоносителя является предпочтительным, потому что нет опасности присутствия в ней специфических примесей. Кроме того, в качестве теплоносителя целесообразно также использовать кубовую жидкость из дистилляционной колонны, полученную до остановки работы колонны.
Внутренняя поверхность стенок дистилляционной колонны может быть нагрета до температуры, превышающей температуру конденсации газа в колонне, содержащей (мет)акриловые кислоты, в нормальном режиме работы дистилляционной колонны. Температура нагрева превышает температуру конденсации обычно на 1-60°С, предпочтительно на 3-60°С, более предпочтительно на 3-40°С. Когда температура нагрева является более низкой, чем указанный выше интервал, может возникнуть опасность местной конденсации газов, приводящей к образованию полимеров. Когда температура нагрева является более высокой, чем вышеуказанный интервал, может произойти полимеризация акрилового мономера или такая высокая температура может привести к неэкономичному использованию источника тепла.
«Температура, превышающая температуру конденсации газа в колонне, содержащей (мет)акриловые кислоты, в нормальном режиме работы дистилляционной колонны» при использовании в данном описании означает, например, температуру, превышающую температуру конденсации содержащего акриловую кислоту газа в колонне, в случае дистилляционной колонны, в которой в качестве верхнего компонента получают акриловую кислоту, или температуру, превышающую температуру конденсации содержащего бутилакрилат газа в колонне, в случае дистилляционной колонны, в которой в качестве верхнего компонента получают бутилакрилат. Когда два или более акриловых мономера присутствуют в виде смешанного газа, нужно использовать в качестве температуры нагрева температуру, превышающую более высокую из двух температур конденсации. При реальной работе, поскольку исходная жидкость, подлежащая перегонке, не является чистым акриловым мономером, а часто может содержать различные высококипящие примеси, температура конденсации исходной жидкости имеет тенденцию сдвигаться в сторону более высоких температур. Поэтому, как описано выше, является предпочтительным устанавливать температуру нагрева на значение на 3-60°С выше, чем температура конденсации газа в колонне.
В методе внутреннего нагрева, в котором теплоноситель подают в дистилляционную колонну, поскольку все части дистилляционной колонны, включая внутреннюю поверхность стенок, тарелки и насадочные материалы, могут быть нагреты до одинаковой температуры, достаточно измерять лишь температуру внутренней поверхности стенки и контролировать температуру, с тем чтобы она не превышала указанной температуры конденсации. Но в методе внешнего нагрева температура насадочных материалов имеет тенденцию к тому, чтобы быть ниже температуры внутренней поверхности стенки в зависимости от способа нагрева, времени нагрева и т. д. В таком случае является предпочтительным настраивать температуру насадочного материала на температуру выше указанной температуры конденсации.
В настоящем изобретении важно, чтобы, после того как внутренняя поверхность стенок дистилляционной колонны нагреется, колонну запускали в работу, поддерживая внутреннюю поверхность стенок в нагретом состоянии. Дистилляционную колонну можно запускать в работу, последовательно подавая исходный материал (неочищенный акриловый мономер) и подводя источник тепла к кипятильнику. До или после подвода источника тепла исходный материал может быть подан в секции подвода исходного материала, причем количество подаваемого исходного материала можно постепенно увеличивать, чтобы дать возможность дистилляционной колонне войти в нормальный режим работы. В том случае, когда ввод в работу дистилляционной колонны начинают с внешнего нагрева, метод нагрева внутренней поверхности стенок колонны после входа ее в нормальный режим работы специально не ограничивают. Внешний нагрев можно продолжить или можно прекратить, заменив его лишь нагревом с помощью источника тепла из кипятильника.
Процесс перегонки по настоящему изобретению может быть либо непрерывным, либо периодическим. Рабочие условия перегонки специально не ограничиваются и могут быть подходящим образом выбраны с учетом типа дистилляционной колонны, формы насадочного материала, вида и содержания примесей, находящихся в неочищенном акриловом мономере. Процесс перегонки может быть проведен при температуре в верхней части колонны обычно 20-80°С, предпочтительно 40-60°С, и температуре в нижней части колонны обычно 60-120°С, предпочтительно 65-110°С, при давлении в верхней части колонны обычно примерно 0,7-106 кПа.
- 8 005869
Неочищенный акриловый мономер предпочтительно перегоняют в присутствии ингибитора полимеризации. Ингибитор полимеризации и неочищенный акриловый мономер как исходный материал могут быть поданы в дистилляционную колонну в виде их смеси. В соответствии с другим вариантом ингибитор полимеризации и сырой акриловый мономер могут быть поданы в дистилляционную колонну раздельно, или же ингибитор полимеризации можно подать в дефлегматор и затем распылить или заставить течь вниз с верха дистилляционной колонны через распределитель (такой, как устройство для распыления жидкости и распылительное сопло для жидкости). Ингибитор полимеризации можно обычно использовать в виде водного раствора, водной взвеси, раствора на основе органического растворителя или взвеси на основе органического растворителя. В качестве органического растворителя можно использовать спирты, такие как метанол, этанол и бутиловый спирт; кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон; карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, пропионовая кислота, акриловая кислота и метакриловая кислота; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; сложные эфиры, такие как метилацетат, бутилацетат, метилакрилат, бутилакрилат, метилметакрилат и этилметакрилат, или тому подобное. Растворители можно использовать в виде смеси любых двух или более растворителей, например смеси воды и толуола, смеси воды и (мет)акриловой кислоты или неочищенной (мет)акриловой кислоты, содержащей димеры или тримеры (мет)акриловой кислоты (кубовой остаток из дистилляционной колонны для получения (мет)акриловой кислоты). Кроме того, указанные органические растворители можно также использовать в качестве теплоносителя.
Вариант (III) осуществления изобретения.
В варианте (III) осуществления настоящего изобретения при остановке работы дистилляционной колонны прерыванием подачи (мет)акриловых кислот, подлежащих перегонке, нагрев кипятильника колонны прерывают, затем кипятильник быстро охлаждают, чтобы резко снизить температуру в нижней части дистилляционной колонны, и после этого вводят в колонну инертный газ, чтобы вернуть внутреннее давление в колонне к нормальному давлению.
В последующем описании способ остановки работы дистилляционной колонны по настоящему изобретению объяснен более конкретно со ссылками на фиг. 5, где показан пример дистилляционной колонны и связанного с ней оборудования, к которым применим данный способ.
Как показано на фиг. 5, дистилляционная колонна 51 снабжена кипятильником 58 и дефлегматором 56. Подлежащий перегонке неочищенный акриловый мономер (акриловая кислота или акриловый эфир) вводят в дистилляционную колонну 51 по линии 60. Кубовой остаток из колонны 51 отводят по линии 66, снабженной насосом 65, и затем нагревают в кипятильнике 58 и возвращают в нижнюю часть колонны 51 по линии 67. Кипятильник 58 соединен с линией 68 подвода теплоносителя и выпускной линией 69 для теплоносителя. Далее, выпускная линия 69 соединена с линией 70 подвода охлаждающей среды, а линия 68 подвода теплоносителя соединена с выпускной линией 71 для охлаждающей среды.
Кроме того, линия 66 для отвода кубового остатка из дистилляционной колонны 51 в кипятильник 58 соединена с линией 53 подвода ингибирующего воздуха для подачи кислородсодержащего газа, такого как кислород и воздух, с целью предотвращения полимеризации. Позицией 63 обозначена выпускная линия для удаления кубового остатка из дистилляционной колонны 51.
С другой стороны, фракцию, отогнанную из верхней части дистилляционной колонны 51, охлаждают в теплообменнике 54 для охлаждения и затем подают в дефлегматор 56. Часть верхней фракции направляют из дефлегматора 56 в колонну 51 по линии 62а подачи флегмы, а остальную часть верхней фракции удаляют по линии 62Ь.
Дефлегматор 56 соединен с линией 72 подвода инертного газа для возврата внутреннего давления в дистилляционной колонне к нормальному давлению. Позицией 55 обозначен теплообменник для охлаждения отходящего газа. Отходящий газ охлаждают в охлаждающем теплообменнике 55 и затем отводят по линии 64 с помощью эжектора (не показан).
В описанной выше дистилляционной системе в качестве теплоносителя для нагрева кипятильника можно использовать либо пар, либо органический теплоноситель. В случае использования для быстрого охлаждения кипятильника охлаждающей среды на основе воды, в качестве теплоносителя предпочтительно используют пар, поскольку теплоноситель можно использовать повторно в качестве охлаждающей среды, не опасаясь попадания в нее примесей. Температура теплоносителя обычно составляет 100-200°С.
Кроме того, в качестве охлаждающей среды можно использовать любую воду, как, например, обычно чистая вода, промышленная вода, повторно охлажденная вода, котловая вода и конденсат пара, морскую воду и органический теплоноситель. По крайней мере одну из указанных сред можно использовать в качестве охлаждающей среды. Температура охлаждающей среды составляет предпочтительно 040°С. Применима охлаждающая среда, имеющая температуру ниже 0°С или выше 40°С, но если температура охлаждающей среды ниже 0°С, то требуется отдельное приготовление теплоносителя, что неэкономично, а если температура охлаждающей среды выше 40°С, то для быстрого охлаждения нужно увеличить площадь поверхности теплопередачи, что также неэкономично.
В качестве инертного газа, подаваемого для возврата внутреннего давления в дистилляционной колонне к нормальному давлению, можно использовать газообразный азот, газообразный диоксид углерода и тому подобное. Из указанных газов предпочтительным является азот из-за его легкой доступности.
- 9 005869
При остановке работы дистилляционной колонны в соответствии с настоящим изобретением внутреннее давление в колонне предпочтительно не превышает 16 кПа. Если внутреннее давление в дистилляционной колонне выше 16 кПа, горючий газ, такой как акриловая кислота, может попасть в пределы его взрывоопасности в ходе остановки работы колонны, и потому это нежелательно с точки зрения безопасности. Является более предпочтительным, когда внутреннее давление в дистилляционной колонне не превышает 13 кПа, еще более предпочтительно не превышает 10 кПа.
Температура в нижней части дистилляционной колонны при быстром охлаждении кипятильника не превышает точки кипения охлаждающей среды, использованной для охлаждения кипятильника. Поскольку в качестве охлаждающей среды для кипятильника обычно используют воду, как, например, повторно охлажденная вода, температура в нижней части колонны при быстром охлаждении кипятильника предпочтительно не превышает 100°С.
Кроме того, температура в нижней части дистилляционной колонны после быстрого охлаждения кипятильника предпочтительно не превышает 50°С. Если температура в нижней части дистилляционной колонны после быстрого охлаждения кипятильника превышает 50°С, пар акриловой кислоты и тому подобного имеет тенденцию полимеризоваться под воздействием атмосферы инертного газа и может попасть в пределы его взрывоопасности, будучи подвергнут воздействию воздуха при подаче пара в любой резервуар после возврата внутреннего давления в колонне к нормальному давлению. Температура быстрого охлаждения кипятильника составляет предпочтительно не более 50°С, более предпочтительно 30-40°С.
Между прочим, операция быстрого охлаждения, используемая в настоящем изобретении, означает операцию снижения температуры в нижней части дистилляционной колонны за короткий период времени, например такую операцию, при которой температура в нижней части дистилляционной колонны снижается не менее чем на 50°С за 360 мин, т.е. операцию охлаждения, проведенную со скоростью охлаждения не менее 0,15°С в минуту. Более конкретно, операцию быстрого охлаждения проводят так, что после инициирования операции остановки дистилляционной колонны, т. е. после прерывания подачи теплоносителя в кипятильник, температура в нижней части колонны снижается до не более чем 50°С, предпочтительно 30-40°С за 360 мин, предпочтительно 150-300 мин.
Конкретные стадии процесса остановки работы дистилляционной колонны в соответствии с настоящим изобретением объясняются ниже по отношению к случаю прекращения работы дистилляционной колонны 51, показанной на фиг. 5.
Стадия 1. Прерывание подвода теплоносителя к кипятильнику 58 по линии 68.
Стадия 2. Прерывание подачи неочищенного акрилового мономера по линии 60 с продолжением при этом подачи флегмы по линии 62а, а также прерывание удаления верхней жидкости по линии 62Ь.
Стадия 3. Подача охлаждающей среды в кипятильник 58 по линии 70 для быстрого охлаждения кипятильника 58, при этом кубовая жидкость в дистилляционной колонне 51 быстро охлаждается до температуры 40-50°С при непрерывно работающем насосе 65.
Стадия 4. Прерывание нагрева паропроводом. А именно, в случае перегонки акриловых кислот, поскольку обычно предусматривают нагрев паропроводом, чтобы предотвратить конденсацию паров акриловых кислот на внутренней поверхности дистилляционной колонны под влиянием наружного воздуха, такой нагрев паропроводом должен быть прекращен.
Стадия 5. Сразу после инициирования операции быстрого охлаждения на стадии 3 возвращение всей жидкости из дефлегматора 56 в дистилляционную колонну 51. В частности, количество жидкости, возвращаемой обратно из дефлегматора 56 в колонну 51, увеличивают, не прекращая орошения, обычно проводимого во время работы колонны. В соответствии с другим вариантом посредством прекращения удаления жидкости, находящейся в дефлегматоре 56, из системы всю жидкость, выпариваемую из дистилляционной колонны 51, охлаждаемую и конденсируемую охлаждающим теплообменником 54 и затем вводимую в дефлегматор 56, направляют в дистилляционную колонну 51.
Стадия 6. Прерывание подачи ингибитора полимеризации.
Стадия 7. Прерывание подачи воздуха в качестве ингибитора из линии 53.
Стадия 8. Прекращение работы эжектора (не показан) и закрытие клапана, установленного в вакуумной линии.
Стадия 9. Подача инертного газа, такого как азот, в дефлегматор 56 по линии 72 для устранения состояния пониженного давления и возврата внутреннего давления в дистилляционной колонне 51 к нормальному давлению.
Предпочтительные варианты осуществления изобретения
Настоящее изобретение описано далее более подробно со ссылками на следующие примеры, но указанные примеры являются лишь иллюстративными и не должны рассматриваться как ограничивающие объем настоящего изобретения.
К варианту (II) осуществления изобретения.
Пример 1.
Дистилляционную колонну из нержавеющей стали (§и§316), такую, как показано на фиг. 5, имеющую внутренний диаметр 1100 мм и длину 20000 мм, которая была заполнена нерегулярным насадочным материалом (ΙΜΤΡ) производства Νοτίοη 1пс. с образованием внутри нее слоя насадочного материала
- 10 005869 высотою 14 м, использовали для перегонки неочищенной акриловой кислоты. Дистилляционная колонна имела проходящий по ее наружной периферии паропровод, покрытый теплоизоляционным материалом (силикат кальция). Перед перегонкой по паропроводу пропускали пар при температуре 120°С. Примерно через 3 ч замеряли температуру различных частей дистилляционной колонны. В результате было подтверждено, что температура наружной поверхности стенки колонны составляла 118°С, температура внутренней поверхности стенки колонны - 110°С и температура насадочного материала - 93°С.
Далее, смесь, содержавшую в качестве неочищенного акрилового мономера 98,5% по массе акриловой кислоты, 0,3% по массе малеиновой кислоты и 0,3% по массе димера акриловой кислоты, нагревали до 90°С и подавали в дистилляционную колонну со скоростью 1300 кг/ч. Кроме того, раствор, приготовленный растворением 8% по массе метохинона в акриловой кислоте, и раствор, приготовленный растворением 1% по массе фенотиазина в акриловой кислоте, подавали из резервуара 59 для жидкости, содержащей ингибитор полимеризации, в дистилляционную колонну со скоростями подачи 34 и 31 кг/ч соответственно. Колонну дополнительно снабжали источником тепла и затем проверяли внутреннее давление и т.д. Примерно через 5 ч работа дистилляционной колонны стабилизировалась на уровне давления 2,9 кПа в верхней части колонны и 7,9 кПа в нижней ее части при температуре 53°С в верхней части колонны и 75°С в нижней ее части. После отвода из верхней части колонны высокочистой акриловой кислоты, имеющей чистоту не ниже 99,8% по массе, работу колонны останавливали, чтобы удалить оставшуюся в ней жидкость и затем осмотреть колонну внутри. В результате было подтверждено, что в колонне и вокруг насадочного материала нет твердых веществ (полимеров).
В данном примере при давлении вверху, равном 2,9 кПа, находящийся в верхней части колонны газ, содержащий акриловую кислоту, имел температуру конденсации около 53°С. Понятно, таким образом, что температура внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны, нагретой перед запуском колонны в работу до 110°С, была выше на 57°С, чем температура конденсации в верхней части колонны, и выше на 35°С, чем температура конденсации в нижней части колонны.
Сравнительный пример 1.
Проводили такую же процедуру, как описанная в примере 1, за исключением того, что отменили нагревание внутренней стороны дистилляционной колонны перед началом процесса перегонки. В момент запуска процесса перегонки температура наружной поверхности стенки дистилляционной колонны, температура внутренней поверхности стенки колонны и температура насадочного материала в ней были соответственно равны 25°С.
С начала операции перегонки наблюдался рост давления в нижней части колонны. Через 5 ч, когда давление и температура в нижней части колонны достигли 12 кПа и 86°С соответственно, останавливали работу колонны и осматривали ее внутренность. В результате было обнаружено, что полимеры акриловой кислоты налипли на часть внутренней поверхности стенки выше места ввода исходного материала, а также на насадочный материал вблизи указанного ввода.
Пример 2.
Проводили такую же процедуру, как в примере 1, за исключением того, что нерегулярный насадочный материал (ΙΜΤΡ) производства Νοτίοη 1пс. был заменен 21 перфорированной тарелкой (сдвоенные тарелки). По паропроводу пропускали пар при температуре 120°С. При замере температуры различных частей дистилляционной колонны было подтверждено, что температура наружной поверхности стенки колонны составляла 118°С, температура внутренней поверхности стенки колонны - 110°С и температура перфорированных тарелок - 89°С.
Далее, в дистилляционную колонну подавали в качестве неочищенного акрилового мономера смесь, имеющую такой же состав, как смесь в примере 1, и затем проверяли температуру и давление внутри колонны и т. д. Примерно через 4 ч работа дистилляционной колонны стабилизировалась на уровне давления 2,8 кПа в верхней части колонны и 9,1 кПа в нижней ее части при температуре 53°С в верхней части колонны и 78°С в нижней ее части. После отвода высокочистой акриловой кислоты, имеющей чистоту не ниже 99,8% по массе, из верхней части колонны работу колонны останавливали, чтобы удалить оставшуюся в ней жидкость и затем осмотреть колонну внутри. В результате убеждались, что в колонне и вокруг перфорированных тарелок нет твердых веществ (полимеров).
Сравнительный пример 2.
Проводили такую же процедуру, как описанная в примере 2, за исключением того, что отменили нагревание внутренней стороны дистилляционной колонны перед началом процесса перегонки. В момент запуска процесса перегонки температура наружной поверхности стенки дистилляционной колонны и температура внутренней поверхности стенки колонны были соответственно равны 25°С.
С начала операции перегонки наблюдался рост давления в нижней части колонны. Через 5 ч, когда давление и температура в нижней части колонны достигли 11 кПа и 84°С соответственно, останавливали работу колонны и осматривали ее внутренность. В результате было обнаружено, что полимеры акриловой кислоты налипли на часть внутренней поверхности стенки выше места ввода исходного материала, а также на перфорированные тарелки вблизи указанного ввода.
Пример 3.
Дистилляционную колонну из нержавеющей стали (8И8304), такую, как показано на фиг. 5, имеющую внутренний диаметр 1100 мм и длину 26000 мм, которая была заполнена нерегулярным насадочным
- 11 005869 материалом (ΙΜΤΡ) производства Νοήοη 1пс. с образованием слоя насадочного материала высотою 13 м, использовали для перегонки неочищенного этилакрилата.
Дистилляционная колонна имела проходящий по ее наружной периферии паропровод, покрытый теплоизоляционным материалом (силикат кальция). Перед перегонкой по паропроводу пропускали пар при температуре 120°С. Примерно через 3 ч замеряли температуру различных частей дистилляционной колонны. В результате было подтверждено, что температура наружной поверхности стенки колонны составляла 118°С, температура внутренней поверхности стенки колонны - 110°С и температура насадочного материала - 92°С.
Далее, смесь, содержавшую 97,4% по массе этилакрилата, 1,8% по массе воды, 0,4% по массе акриловой кислоты, 0,4% по массе этанола и 0,1% по массе этилацетата в качестве неочищенного акрилового мономера, подавали в дистилляционную колонну со скоростью 6000 кг/ч. Кроме того, раствор, приготовленный растворением 5% по массе гидрохинона в этаноле, подавали из резервуара 59 для жидкости, содержащей ингибитор полимеризации, в дистилляционную колонну со скоростями подачи 60 кг/ч. Дистилляционную колонну дополнительно снабжали источником тепла и затем проверяли внутреннее давление и т. д. Примерно через 6 ч работа дистилляционной колонны стабилизировалась на уровне давления 62,7 кПа в верхней части колонны и 69,3 кПа в нижней ее части при температуре 76°С в верхней части колонны и 84°С в нижней ее части. После отвода из верхней части колонны сырого этилакрилата, имеющего чистоту не ниже 99,1% по массе, работу колонны останавливали, чтобы удалить оставшуюся в ней жидкость и затем осмотреть колонну внутри. В результате было обнаружено, что в колонне и вокруг насадочного материала нет твердых веществ (полимеров).
В данном примере температура конденсации газа, содержащего этилакрилат, составляла 76°С в верхней части колонны и 84°С в нижней ее части. Понятно, таким образом, что температура внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны, нагретой перед запуском колонны в работу до 110°С, была выше на 34°С, чем температура конденсации в верхней части колонны, и выше на 26°С, чем температура конденсации в нижней части колонны.
Сравнительный пример 3.
Проводили такую же процедуру, как описанная в примере 3, за исключением того, что отменили нагревание внутренней стороны дистилляционной колонны перед началом процесса перегонки. В момент запуска процесса перегонки температура наружной поверхности стенки дистилляционной колонны, температура внутренней поверхности стенки колонны и температура насадочного материала в ней были соответственно равны 25°С.
С начала операции перегонки наблюдался рост давления в нижней части колонны. Через 6 ч, когда давление и температура в нижней части колонны достигли 73 кПа и 89°С соответственно, останавливали работу колонны и осматривали ее внутренность. В результате было обнаружено, что полимеры акриловой кислоты налипли на часть внутренней поверхности стенки выше места ввода исходного материала, а также на насадочный материал вблизи указанного ввода.
К варианту (ΙΙΙ) осуществления изобретения.
Пример 4.
Дистилляционную колонну из нержавеющей стали (8И8316), такую, как показано на фиг. 5, имеющую внутренний диаметр 1100 мм и длину 20000 мм, которая была заполнена нерегулярным насадочным материалом (ΙΜΤΡ) производства Νοήοη 1пс. с образованием слоя насадочного материала высотою 8 м и снабжена 9 перфорированными тарелками ниже насадочного материала, использовали для перегонки акриловой кислоты. Дистилляционная колонна работала при скорости подачи исходного материала 1300 кг/ч, давлении в нижней части колонны 7,9 кПа и температуре в нижней части колонны 75°С, а при остановке ее работы проводили следующую процедуру.
Сначала прерывали подачу пара как теплоносителя в кипятильник 58 дистилляционной колонны 51 и связь дистилляционной колонны 51 с линией подачи исходного материала переключали на отводную линию, чтобы прекратить подачу исходного материала в колонну.
Затем в кипятильник 58 подавали вместо пара вторично охлажденную воду при 30°С и осуществляли циркуляцию кубовой жидкости из колонны 51 с помощью циркуляционного насоса 65, кипятильника для быстрого охлаждения кипятильника 58 и нижней части дистилляционной колонны 51. Сразу же после начала процесса быстрого охлаждения все количество (500 кг) акриловой кислоты при 40°С в дефлегматоре 56 возвращали обратно в колонну 51 сверху для охлаждения внутренности колонны 51.
По истечении 180 мин после начала остановки работы (прекращения подачи пара в кипятильник 58) температура в нижней части дистилляционной колонны 51 достигала 50°С, после чего прекращали подачу воздуха как ингибитора в кубовую жидкость в колонне 51. Затем закрывали клапан, соединяющий выходное отверстие дефлегматора 56 с эжектором (не показан), и по линии 72 подавали газообразный азот для возврата внутреннего давления в колонне 51 к нормальному давлению.
Между тем, после процесса быстрого охлаждения внутреннее давление в дистилляционной колонне составляло 2,8 кПа и температура в нижней ее части составляла 70°С.
- 12 005869
После прекращения операции перегонки извлекали из дистилляционной колонны 51 насадочный материал, чтобы осмотреть тарелки в колонне, а также извлеченный насадочный материал. В результате было подтверждено, что полимеров, налипших на тарелки и насадочный материал, не было.
Сравнительный пример 4.
Проводили такую же процедуру, как описанная в примере 4, за исключением того, что после прерывания подачи пара в кипятильник 58 прекращали подачу флегмы, чтобы удалить жидкость из дефлегматора по линии 62Ь, и подавали в дистилляционную колонну азот в режиме, обеспечивающем поддержание температуры в нижней части колонны 51 на уровне 70°С без подачи вновь охлажденной воды в кипятильник 58, для возврата внутреннего давления в колонне к нормальному давлению, в результате чего происходила остановка работы дистилляционной колонны.
После прекращения перегонки извлекали из дистилляционной колонны 51 насадочный материал, чтобы осмотреть тарелки в колонне, а также извлеченный насадочный материал. В результате было обнаружено, что полимеры налипли на тарелки и насадочный материал и, следовательно, тарелки и насадочный материал требуется очистить.
Промышленное применение
Как описано выше, во время выполнения операций остановки и запуска в работу дистилляционной колонны для получения (мет)акриловых кислот можно легко и безопасно остановить работу дистилляционной колонны, предотвратив при этом полимеризацию в колонне, что обеспечит стабильное выполнение операции перегонки акриловых мономеров в течение длительного периода времени. В соответствии с настоящим изобретением возможно также эффективно смывать и удалять твердые вещества, налипшие на тыльную сторону соответственных тарелок, установленных в дистилляционной колонне. Таким образом, настоящее изобретение может дать большую промышленную выгоду.
Claims (12)
1. Способ получения (мет)акриловых кислот, включающий операции остановки и запуска используемой для указанного получения дистилляционной колонны, включающий при остановке работы дистилляционной колонны прерывание нагревания связанного с ней кипятильника и затем быстрое охлаждение кипятильника; и/или при запуске в работу дистилляционной колонны для получения (мет)акриловых кислот нагревание внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны до температуры, превышающей температуру конденсации (мет)акриловых кислот, и запуск в работу дистилляционной колонны в нагретом состоянии.
2. Способ по п.1, в котором в операциях остановки и запуска дистилляционной колонны указанную колонну последовательно промывают водой, водным раствором щелочи и затем органическим растворителем.
3. Способ по п.1 или 2, в котором в операциях остановки и запуска дистилляционной колонны перед запуском дистилляционной колонны в работу указанную внутреннюю поверхность стенки дистилляционной колонны предварительно смачивают жидкостью, содержащей ингибитор полимеризации.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором в операциях остановки и запуска дистилляционной колонны твердые вещества, образовавшиеся из (мет)акриловых кислот, которые налипли на поверхность обрабатывающего устройства, включая трубопроводы, смывают и удаляют, используя промывочный агент, содержащий летучее основное вещество.
5. Способ перегонки акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их сложных эфиров с использованием дистилляционной колонны, включающий предварительное нагревание внутренней поверхности стенки дистилляционной колонны до температуры, превышающей температуру конденсации акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их эфиров; и запуск в работу дистилляционной колонны в нагретом состоянии.
6. Способ по п.5, в котором указанную внутреннюю поверхность стенки дистилляционной колонны нагревают до температуры, превышающей на 1-60°С температуру конденсации акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их сложных эфиров.
7. Способ по п.5 или 6, в котором указанную внутреннюю поверхность стенки дистилляционной колонны нагревают, используя устройство для внешнего нагрева, предусмотренное в корпусе дистилляционной колонны.
8. Способ по любому из пп.5-7, в котором указанную внутреннюю поверхность стенки дистилляционной колонны нагревают путем подачи теплоносителя в дистилляционную колонну.
9. Способ остановки работы дистилляционной колонны с кипятильником, предназначенной для очистки (мет)акриловых кислот путем перегонки, включающий при прерывании подачи (мет)акриловых кислот в дистилляционную колонну для остановки работы колонны, прерывание нагревания кипятильника и затем быстрое его охлаждение.
10. Способ по п.9, в котором кипятильник быстро охлаждают путем подачи охлаждающей среды в кипятильник.
- 13 005869
11. Способ по п.9 или 10, в котором температуру в нижней части дистилляционной колонны снижают до температуры не выше 50°С путем быстрого охлаждения кипятильника.
12. Способ по любому из пп.9-11, который дополнительно включает подачу инертного газа в дисчасти дистилляционной колонны до тилляционную колонну после снижения температуры уровня не выше 50°С.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001310894A JP2003113138A (ja) | 2001-10-09 | 2001-10-09 | （メタ）アクリル酸類の蒸留方法 |
| JP2001368666A JP2003164817A (ja) | 2001-12-03 | 2001-12-03 | 易重合性化合物の洗浄除去方法 |
| JP2001377723A JP4034559B2 (ja) | 2001-12-11 | 2001-12-11 | （メタ）アクリル酸類の蒸留方法 |
| JP2001387244A JP3971923B2 (ja) | 2001-12-20 | 2001-12-20 | （メタ）アクリル酸類の製造方法 |
| JP2002072434A JP2003267917A (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | 蒸留塔の運転停止方法 |
| PCT/JP2002/010411 WO2003031384A1 (en) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Process for production of (meth)acrylic compounds and method of distillation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200400403A1 EA200400403A1 (ru) | 2004-08-26 |
| EA005869B1 true EA005869B1 (ru) | 2005-06-30 |
Family
ID=27532021
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200400403A EA005869B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции |
| EA200500093A EA006779B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции |
| EA200500092A EA006900B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции |
| EA200500090A EA007187B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ дистилляции (мет)акриловых кислот |
Family Applications After (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200500093A EA006779B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции |
| EA200500092A EA006900B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции |
| EA200500090A EA007187B1 (ru) | 2001-10-09 | 2002-10-07 | Способ дистилляции (мет)акриловых кислот |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7396957B2 (ru) |
| EP (4) | EP1787974B1 (ru) |
| CN (6) | CN1260197C (ru) |
| AU (1) | AU2002362718B2 (ru) |
| BR (1) | BR0213157A (ru) |
| EA (4) | EA005869B1 (ru) |
| ES (4) | ES2293866T3 (ru) |
| WO (1) | WO2003031384A1 (ru) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7275038B1 (en) * | 2000-08-18 | 2007-09-25 | The Crawford Group, Inc. | Web enabled business to business operating system for rental car services |
| ES2293866T3 (es) * | 2001-10-09 | 2009-08-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Proceso para producir compuestos (met)acrilicos y metodo de destilacion. |
| DE10237061A1 (de) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Apparaten, in welchen(Meth)acrylsäure enthaltende organische Lösungsmittel behandelt und/oder erzeugt wurden |
| JP3971974B2 (ja) | 2002-09-03 | 2007-09-05 | 三菱化学株式会社 | （メタ）アクリル酸類の製造方法 |
| BRPI0500617A (pt) * | 2004-03-10 | 2005-12-06 | Rohm & Haas | Processos para a conversão de alcanos a seus ésteres correspondentes de ácidos carboxìlicos insaturados, para a conversão de um alcano a seus produtos correspondentes e para a produção de ácidos carboxìlicos insaturados ou nitrilas insaturadas |
| JP4412019B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2010-02-10 | 三菱化学株式会社 | （メタ）アクリル酸およびそのエステルの取り扱い装置の閉塞防止方法 |
| JP2005336122A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| DE102006045089A1 (de) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Basf Ag | Verfahren zum Durchmischen einer in einem im wesentlichen abgeschlossenen Behälter befindlichen Flüssigkeit oder Mischung aus einer Flüssigkeit und einem feinteiligen Feststoff |
| JP5026774B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2012-09-19 | 大陽日酸株式会社 | 蒸留装置 |
| US8870723B2 (en) | 2010-05-17 | 2014-10-28 | Nicholas Morris | Variable resistance pulley for body-weight rotation exercise |
| RU2443675C1 (ru) * | 2010-08-17 | 2012-02-27 | Кенже Рамазанович Рамазанов | Способ нейтрализации кислотных примесей при производстве акрилатов и установка для его осуществления |
| DE102010042216A1 (de) * | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
| FR3008899B1 (fr) * | 2013-07-25 | 2017-04-21 | Arkema France | Methode et systeme pour la distribution d'un liquide dans des capacites pour la preparation de monomeres (meth)acryliques |
| CN103769400B (zh) * | 2014-01-28 | 2015-12-09 | 福建锦江科技有限公司 | 一种清洗尼龙6聚合回收系统填料塔的方法 |
| CN104326910B (zh) * | 2014-09-16 | 2015-10-28 | 巨化集团技术中心 | 一种分离全氟烷基乙基丙烯酸酯和全氟烷基乙烯的方法 |
| CN106892838A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 回收塔控制 |
| JP7087877B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2022-06-21 | 三菱ケミカル株式会社 | 分離方法及び（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| CN111971266B (zh) | 2018-03-28 | 2023-03-28 | 三菱化学株式会社 | 不饱和羧酸酯的制造方法 |
| EP4163269A1 (en) * | 2020-06-05 | 2023-04-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing easily polymerizable compound |
| CN113041637A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-06-29 | 沧州信联化工有限公司 | 一种四甲基氢氧化铵生产用蒸馏装置及其使用方法 |
| CN113634003B (zh) * | 2021-07-19 | 2023-04-21 | 山东明泉新材料科技有限公司 | 一种甲醇精馏系统的高效热洗方法 |
| KR20230054198A (ko) * | 2021-10-15 | 2023-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 제조방법 |
| KR20230054201A (ko) * | 2021-10-15 | 2023-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 제조방법 |
| CN114699786A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-05 | 河北诚信集团有限公司 | 高沸聚合物预处理系统 |
| JP7304477B1 (ja) * | 2022-12-14 | 2023-07-06 | 住友化学株式会社 | ビニル系単量体製造装置 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4915153B1 (ru) * | 1969-06-06 | 1974-04-12 | ||
| US3818079A (en) * | 1970-07-07 | 1974-06-18 | Japanese Geon Co Ltd | Method of preventing the polymerization of unsaturated carboxylic acid |
| JPS5224814B2 (ru) | 1971-08-30 | 1977-07-04 | ||
| JPS4915153A (ru) | 1972-06-02 | 1974-02-09 | ||
| FR2201275A1 (en) * | 1972-09-29 | 1974-04-26 | Nippon Catalytic Chem Ind | Distillation of (meth)acrylic monomers - in presence of polymerisation inhibitor in column with perforated plates, and without overflow tube |
| JPS63275544A (ja) | 1987-05-06 | 1988-11-14 | Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kk | エステルの安定化方法 |
| JP3476901B2 (ja) | 1994-03-30 | 2003-12-10 | オリンパス株式会社 | 洗浄方法および洗浄装置 |
| DE19536179A1 (de) * | 1995-09-28 | 1997-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur rektifikativen Abtrennung von ungesättigten Carbonsäuren aus Lösungsmitteln |
| JPH11226301A (ja) * | 1998-02-20 | 1999-08-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | 蒸留方法及び蒸留装置 |
| EP1029573B1 (en) * | 1999-02-18 | 2007-06-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Perforated tray without downcomer, perforated tray tower without downcomer and method of distillation |
| MY119701A (en) | 1999-03-02 | 2005-06-30 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for production of (meth) acrylic acid and/or (meth) acrylic esters |
| JP5066309B2 (ja) * | 1999-04-05 | 2012-11-07 | 株式会社日本触媒 | 易重合性物質含有物の精製方法 |
| JP3787261B2 (ja) * | 1999-04-16 | 2006-06-21 | 株式会社日本触媒 | 易重合性化合物の重合防止方法 |
| JP4698778B2 (ja) * | 1999-06-03 | 2011-06-08 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸（エステル）の精製方法 |
| JP2000344688A (ja) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | 易重合性化合物の精製方法 |
| FR2801306B1 (fr) * | 1999-11-24 | 2001-12-28 | Atofina | Procede de purification des monomeres (meth) acryliques par distillation |
| DE10000854A1 (de) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Basf Ag | Verfahren zum Reinigen von Trennkolonnen |
| JP2001213839A (ja) | 2000-02-03 | 2001-08-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸の製造方法 |
| JP4430788B2 (ja) * | 2000-06-02 | 2010-03-10 | 株式会社日本触媒 | 蒸留塔のスタートアップ方法 |
| JP4001454B2 (ja) * | 2000-07-21 | 2007-10-31 | 株式会社日本触媒 | 精製塔の停止方法 |
| JP4659988B2 (ja) * | 2001-02-06 | 2011-03-30 | 株式会社日本触媒 | 機器の冷却方法 |
| ES2293866T3 (es) * | 2001-10-09 | 2009-08-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Proceso para producir compuestos (met)acrilicos y metodo de destilacion. |
-
2002
- 2002-10-07 ES ES02800786T patent/ES2293866T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 CN CN200410046546.7A patent/CN1260197C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 EA EA200400403A patent/EA005869B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-07 ES ES06025891T patent/ES2293870T1/es active Pending
- 2002-10-07 EA EA200500093A patent/EA006779B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-07 EP EP06025893A patent/EP1787974B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 CN CNB2004100465486A patent/CN100424065C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 AU AU2002362718A patent/AU2002362718B2/en not_active Expired
- 2002-10-07 BR BR0213157-9A patent/BR0213157A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-10-07 CN CN02819827.1A patent/CN1260196C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-07 EP EP06025891A patent/EP1787972A3/en not_active Withdrawn
- 2002-10-07 EA EA200500092A patent/EA006900B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-07 ES ES06025892T patent/ES2293871T1/es active Pending
- 2002-10-07 CN CNA2004100465490A patent/CN1550487A/zh active Pending
- 2002-10-07 EA EA200500090A patent/EA007187B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-07 ES ES06025893T patent/ES2292380T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 EP EP02800786A patent/EP1440964B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-07 CN CN200410046547.1A patent/CN1260198C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-07 CN CNA2004100465503A patent/CN1550488A/zh active Pending
- 2002-10-07 EP EP06025892A patent/EP1787973A1/en not_active Withdrawn
- 2002-10-07 WO PCT/JP2002/010411 patent/WO2003031384A1/ja active Application Filing
-
2004
- 2004-04-06 US US10/817,955 patent/US7396957B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-09-26 US US11/526,730 patent/US7368601B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-06-21 US US11/812,716 patent/US20070256921A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA005869B1 (ru) | Способ получения (мет)акриловых кислот и способ их дистилляции | |
| EP1041062B1 (en) | Method for refining (meth)acrylic acid | |
| EP1097741B2 (en) | Column treating process and apparatus therefor | |
| JPH08239342A (ja) | 混合物から（メタ）アクリル酸を単離する方法 | |
| JP3992643B2 (ja) | （メタ）アクリル酸および／またはそのエステルの蒸留方法 | |
| JP2001340701A (ja) | 蒸留塔のスタートアップ方法 | |
| EP1535893B1 (en) | Process for producing (meth)acrylic acid compound | |
| JP2006316066A (ja) | （メタ）アクリル酸および／またはそのエステルの蒸留方法 | |
| JP4001454B2 (ja) | 精製塔の停止方法 | |
| JP4034559B2 (ja) | （メタ）アクリル酸類の蒸留方法 | |
| KR20140060529A (ko) | 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| JP3971923B2 (ja) | （メタ）アクリル酸類の製造方法 | |
| JP2003267917A (ja) | 蒸留塔の運転停止方法 | |
| JP2005336141A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JPS6032609B2 (ja) | 酸化反応生成ガスの処理方法 | |
| JP2014144943A (ja) | 蒸留塔の運転停止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state | ||
| QZ4A | Registered corrections and amendments in a licence | ||
| PD4A | Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title |