EA003705B1

EA003705B1 - Тиазолилциннамонитрилы и средства борьбы с вредителями

Info

Publication number: EA003705B1
Application number: EA200100364A
Authority: EA
Inventors: Ясуси Сибата; Такао Иваса; Томохиро Таке; Коитиро Аояги; Хидемицу Такахаси
Original assignee: Ниппон Сода Ко., Лтд.
Priority date: 1998-09-17
Filing date: 1999-09-16
Publication date: 2003-08-28
Also published as: EP1114820A4; EA200100364A1; BR9913757A; CN1162412C; HUP0103324A2; HUP0103324A3; EP1114820A1; MXPA01002641A; KR20010074848A; US6492404B1; AU5651599A; CN1318061A; IL141065A0; TR200100740T2; YU14601A; AU750346B2; CA2341722A1; WO2000017174A1; PL346666A1; KR100415960B1

Abstract

Соединения, представленные общей формулой (1); и средства борьбы с вредителями, содержащие одно или более этих соединений в качестве активных ингредиентов, где А обозначает замещенный фенил, C-алкил или тому подобное; В обозначает водород, необязательно замещенный фенил или тому подобное; R обозначает C-алкил, группу, представленную общей формулой COR(где Rобозначает C-алкил, C-алкокси, C-галогеналкил или тому подобное) или тому подобное; Х обозначает галоген, C-алкил, C-галогеналкил или тому подобное и n обозначает целое число от 1 до 5.

Description

Настоящее изобретение касается новых тиазолилциннамонитрилов и средств борьбы с вредителями, содержащих указанные соединения в качестве активных ингредиентов.

Известный уровень техники

В настоящее время применяется масса средств борьбы с вредителями, такие как инсектициды и акарициды. Однако многие из них мало пригодны в качестве средств борьбы с вредителями по причине недостаточной эффективности, ограничения по их применению связаны с проблемами устойчивости средств, фитотоксичностью или загрязнением растений, либо сильной токсичностью в отношении людей, домашних животных и рыб. Поэтому остается потребность в разработке средств, безопасных в применении и имеющих меньше из вышеуказанных недостатков.

Что касается производных циннамонитрилов, подобных соединениям по данному изобретению, 3 -гидрокси-2-(4-фенил-2-тиазолил)циннамонитрилы, описаны, например, в выложенной патентной заявке Японии № 8Бо 53-92769, выложенной патентной заявке Японии № 81ю55-154963 и ЕР 189960, а их соли щелочных металлов и аммония - в выложенной патентной заявке Японии № 81ю 55-154962. Однако ни одно из них не принято к практическому использованию в качестве инсектицидов из-за недостаточной эффективности и других проблем.

Кроме того, XVО 95/29591 и выложенная патентная заявка Японии № Не1 10-158254 описывают производные циннамонитрилов, подобные соединениям данного изобретения, которые пригодны в качестве средств против обрастания водными адгезивными организмами. Однако отсутствуют сведения об их инсектицидных свойствах.

Описание изобретения

Цель данного изобретения состоит в разработке средств борьбы с вредителями, содержащих тиазолилциннамонитрилы в качестве активных ингредиентов, которые обладают достаточной эффективностью и могут безопасно применяться.

Настоящее изобретение касается соединений, представленных формулой (1),

[где А обозначает галоген, С1_-6-алкил, С₁.₆галогеналкил, С1_-6-алкокси, необязательно замещенный С_3-6-циклоалкил, необязательно замещенный пиридил, необязательно замещенный тиенил, замещенный фенил или необязательно замещенный фенокси;

В обозначает водород, галоген, С_1-6алкоксикарбонил, необязательно замещенный фенил, С1_-6-алкил, С_!-6-галогеналкил или С_3-6циклоалкил;

В обозначает С_В6-алкил, группу формулы СОВ¹ (где К¹ обозначает С1-!2-алкил, С!-6галогеналкил, необязательно замещенный С3-6циклоалкил, С1-6-алкокси, С1-6-алкокси-С1-6алкил, С1-6-алкилтио-С1-6-алкил, моно-С1-6алкиламино, ди-С1-6-алкиламино, необязательно замещенный фенил-С1-6-алкил, необязательно замещенный фенокси-С1-6-алкил, необязательно замещенный фенилтио- С1-6-алкил или необязательно замещенный фенил), или группу формулы 8О2В² (где В² обозначает С1-6-алкил, или необязательно замещенный фенил);

Х обозначает циано, нитро, галоген, С_!-6алкил, С1_-6-галогеналкил, С_!-6-алкокси, С_!-6галогеналкокси, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный фенокси и п обозначает целое число между 1 и 5], и средств борьбы с вредителями, содержащих одно или более указанных соединений в качестве активных ингредиентов.

В вышеуказанной формуле (1)

А обозначает галоген, такой как фтор, хлор, бром и иод;

С1-6-алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил, третбутил, пентил и его изомеры и гексил и его изомеры;

С_1-6-галогеналкил, такой как хлорметил, фторметил, бромметил, дихлорметил, дифторметил, дибромметил, трихлорметил, трифторметил, трибромметил, трихлорэтил, трифторэтил и пентафторэтил;

С1-6-алкокси, такой как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, втор-бутокси, изобутокси и трет-бутокси;

необязательно замещенный С3-6-циклоалкил, такой как циклопропил, циклопентил, 1метилциклопентил, циклогексил и 1-метилциклогексил;

необязательно замещенный пиридил, такой как 2-пиридил, 3-пиридил и 4-пиридил, которые могут иметь заместители в произвольных положениях пиридинового цикла;

тиенил, такой как 2-тиенил и 3-тиенил, которые могут иметь заместители в произвольных положениях тиофенового цикла;

фенил, имеющий заместители в произвольных положениях бензольного цикла; или фенокси, имеющий необязательные заместители в произвольных положениях бензольного цикла.

Примеры заместителей вышеуказанных пиридил-, тиенил- фенил- и феноксигрупп включают такие галогены, как фтор и хлор;

такие С1-6-алкилы, как метил и этил; такие С1-6-алкокси, как метокси, этокси и изопропокси; и нитро. Эти пиридил-, тиенил- фенил- и фенокси- группы могут иметь два или более, одинаковых или различных, заместителей.

В обозначает водород;

галоген, такой как фтор, хлор, бром и иод;

С1_₆-алкоксикарбонил, такой как метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, бутоксикарбонил и третбутоксикарбонил;

С_1-6-алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, изобутил, третбутил, пентил и гексил;

С_1-6-галогеналкил, такой как хлорметил, фторметил, бромметил, дихлорметил, дифторметил, дибромметил, трихлорметил, трифторметил, трибромметил, трихлорэтил, трифторэтил и пентафторэтил; или

С_3-6-циклоалкил, такой как циклопропил, циклопентил и циклогексил.

Я обозначает С_1-6-алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил и трет-бутил; или группу, представленную формулой СОЯ¹или §О₂Я², где Я¹ обозначает С_1-12-алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил и его изомеры, гексил и его изомеры, гептил и его изомеры, нонил и его изомеры и додецил, и особенно предпочтительными являются разветвленные алкильные группы;

необязательно замещенный С_3-6-циклоалкил, такой как циклопропил, 1-метилциклопропил, циклопентил, 1-метилциклопентил, циклогексил и 1-метилциклогексил;

С_1-6-алкокси-С_1-6-алкил, такой как метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, пропоксиметил и бутоксиметил;

С_1-6-алкилтио-С_1-6-алкил, такой как метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиоэтил, этилтиометил, пропилтиометил и бутилтиометил;

моно- или ди-С1-6-алкиламино, такой как метиламино, этиламино, пропиламино, диметиламино, диэтиламино, дипропиламино, дибутиламино и этилизопропиламино;

необязательно замещенный фенил-С_1-6алкил, такой как бензил, фенетил и фенилпропил, которые могут иметь заместители в произвольных положениях бензольного цикла;

необязательно замещенный фенокси-С_1-6алкил, такой как феноксиметил и феноксиэтил, которые могут иметь заместители в произвольных положениях бензольного цикла;

необязательно замещенный фенилтио-С1-6алкил, такой как фенилтиометил, фенилтиоэтил, фенилтиопропил и фенилтиобутил, которые могут иметь заместители в произвольных положениях бензольного цикла;

или фенил, необязательно имеющий заместители в произвольных положениях бензольного цикла.

Я² обозначает С_1-6-алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторбутил, трет-бутил, пентил и его изомеры, и гексил и его изомеры, или фенил, имеющий необязательные заместители в произвольных положениях бензольного цикла.

В этих Я¹ и Я² примеры заместителей бензольного цикла в фенил-С_1-6-алкильной, фенилтио-С_1-6-алкильной, фенокси-С_1-6-алкильной и фенильной группах включают галоген, такой как фтор и хлор, С1-6-алкил, такой как метил и этил, С1-6-алкокси, такой как метокси, этокси и изопропокси, и нитро. Эти бензольные циклы могут иметь два или более, одинаковых или различных, заместителей.

Х обозначает циано, нитро, галоген, такой как хлор, бром или фтор;

С1-6-алкил, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, третбутил, пентил и его изомеры и гексил и его изомеры;

С1-6-галогеналкил, такой как хлорметил, фторметил, дихлорметил, трихлорметил, трифторметил, 1-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2трифторэтил и пентафторэтил;

С_1-6-алкокси, такой как метокси, этокси, пропокси, изопропокси и бутокси;

С_1-6-галогеналкокси, такой как хлорметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, трифторметокси, 1-фторэтокси и 1,1-дифторэтокси;

необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный фенокси.

Примеры заместителей этих фенильной и фенокси- групп включают галоген, такой как фтор или хлор; С_1-6-алкил, такой как метил и этил; С_1-6-алкокси, такой как метокси, этокси и изопропокси; и нитро. Указанная фенильная группа может иметь два или более, одинаковых или различных, заместителей.

Когда η обозначает 2 или больше, X' могут быть одинаковыми или различными группами.

Из числа соединений по данному изобретению соединениями, показывающими превосходную активность при борьбе с вредителями, по сравнению с близкими, известными соединениями циннамонитрилов, являются те, в которых в вышеуказанной формуле (1) А обозначает С_1-6-алкил, необязательно замещенный С_3-6циклоалкил, необязательно замещенный пиридил, необязательно замещенный тиенил или замещенный фенил; В обозначает водород; Я обозначает СОЯ¹ или §О2Я²; и Х обозначает галоген, С1-6-алкил, С_1-6-галогеналкил или С_1-6алкокси, и, по меньшей мере, один из заместителей находится в положении 2.

Варианты выполнения изобретения

Соединения по данному изобретению получают, например, следующим образом:

О) _в н \--5 \ ₊ КЬ¹ или (2) (где А, В, В, Х и η принимают вышеуказанные значения и Ь¹ обозначает уходящую группу, такую как галоген, С_1-6-алкокси, фенокси, 1-имидазолил, 1-пиразолил, п-толуолсульфонилокси метансульфонилокси или трифторметансульфонилокси).

Таким образом, 1 моль соединения формулы (2) реагирует с 0,5-2 молями соединения формулы (3) в инертном растворителе в присутствии основания, с образованием соединения формулы (1).

Примеры используемых для данной реакции оснований включают гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись натрия или гидроокись калия; карбонаты, такие как карбонат натрия и карбонат калия; органические соединения металлов, такие как н-бутиллитий и литийдиизопропиламид (ЛДА); и органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и пиридин.

Приемлемые для использования растворители включают Ν,Ν-диметилформамид (ДМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), тетрагидрофуран (ТГФ), ацетонитрил, гексаметилфосфорамид (ГМФТ), бензол, толуол, дихлорметан, хлороформ и четыреххлористый углерод. Предпочтительны температуры реакции от -78°С до точки кипения используемых растворителей.

Соединения формулы (1) по данному изобретению имеют 2 стереоизомера. В зависимости от реакционных условий и способов очистки может быть получен один из изомеров или смесь изомеров. Все эти изомеры охватываются данным изобретением.

Исходное соединение формулы (2) может быть получено следующим образом:

(где А, В, Х и η принимают вышеуказанные значения и Ь² обозначает уходящую группу, такую как галоген, С_1-6-алкокси, фенокси, 1имидазолил или 1-пиразолил).

Таким образом, 1 моль соединения формулы (4) реагирует с 0,5-2 молями соединения формулы (5) в инертном растворителе в присут ствии основания, с образованием соединения формулы (2).

Примеры используемых для данной реакции оснований включают гидроокиси щелочных металлов, такие как гидроокись натрия или гидроокись калия; карбонаты, такие как карбонат натрия и карбонат калия; органические соединения металлов, такие как н-бутиллитий и ЛДА; и органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и пиридин.

Приемлемые для использования растворители включают ДМФ, ДМСО, ТГФ, ацетонитрил, гексаметилфосфорамид (ГМФТ), бензол, толуол, дихлорметан, хлороформ и четыреххлористый углерод. Предпочтительны температуры реакции от -78°С до точки кипения используемых растворителей.

Целевое соединение получают обычными последующими обработками после завершения реакции.

Структуры соединений по данному изобретению определяют ИК, ЯМР, МС и другими методами.

Характерные примеры соединений по данному изобретению, которые могут быть получены вышеуказанным способом, приведены в табл. 1-4. Используемые в таблицах условные обозначения имеют следующие значения:

Ме: метил, Εΐ: этил, Рг: пропил, Ви: бутил, Реп: пентил, Нех: гексил, Ρΐι: фенил, η: нормальный, ί: изо, ΐ: третичный, пео: нео и с: цикло.

Таблица 1

^УУ Т-УУ туу оУЛУ о^УУ оУЛУ ^УУ йУЛУ <УУУ (УУУ

X,	X,	к	*·		в	X,	X.	А	X,	X,
СР,	я	СОгВи	СР,	н	В21	Ме	Я	ссцст^ь	Ме	я	К31
ст,	и	сом.	СР,	я	В22	№	я	СОЫМе,	Иё	н	Ю2
СР,	н	С0Е1	έρ,	н	ЮЗ	Ме	я	К1	Ме	я	ВЗЗ
СР,	^н	СОвРг	СТ,	в	КМ	*Ь	я	Ю	Ме	к	К34
СР,	н	СОпВй	СР»	к	829	М»	н	КЗ	Ме	н	ЮЗ
СР,	я	СОРЬ	СР»	Й	ВМ	Ме	я	Й4	Ме	и	№
СР,	и	СОСО,	СР,	к	Ю7	Ме	н	85	Ме	я	СЩРЬ
СР\|	н	СОСР,	€₽Л	я	В28	Ме	Й	КС	Ме	я	5О,Ме
СР,	к	садл	СР,	к	В29	Ме	я	87	Йе	н	ЗО^£
СР,	я	СОДОи	СР,	я	кзо	Ме	н	КЗ	Ме	я	ЗО,лРг
СР,	я	СО,СН.Рк	СР,	н	В31	«·	я	89	Ме	н	5СЦ1Рг
СР,	я	СОЯМе.	Ст,	И	в»	Ме	я	810	Ме	н	Юв
СР,	н	Ш	Ср,	н	взз	Ме	н	811	01	н	С01Ви
СР,	я	КЗ	ср»	н	К34	Ме	я	812	а	н	СОМе
ст.	я	КЗ	ст,	н	ЮЗ	Ме	н	813	а	н	СОЕ{ ,
Ст»	и	В4	СР,	н	Ме	Ме	я	814	а	н	СОпРг
СР,	н	КЗ	Ср,	И	свд>ъ	Ме	я	815	а	я	СОпВй
Ст,	я	ке	СР,	н	зсдоя	Ме	я	ΒΙ6	а	и	СОРЬ
ст,	я	КТ	ст.	н	5£ЦЬ	Ме	я	817	а	н	сосец
СР»	я	М	ст,	И	50,П?г	Ме	я	818	а	я	СО СР,
СР,	н	89	СЕ,	н	ОДРг	Ме	н	819	а	н	ССШя
Ср,	н	810	СР.	^н	836	Ме	я	820	а	и	СО^Ви
СР,	я	ки	Ме	1 Н	СОсВи	Ме	н	821	а	н	ССЦСТЦРЬ
ст.	н	К12	м»	1«	СОМе	Ме	н	822	С1	н	СОИМе,
СР,	н	В13	Ма	1^н	С0Е1	Ме	я	ЮЗ	С1	я	81
Ст.	н	814	м·	ί^Η	СОаРт	Ме	я	Ю4	а	н	Ю
СР,	н	&1&	Ма	1^н	СОпВй	Ме	в	ЮЗ	а	н	КЗ
ст.	я	816	Ме	• ^н	СОРЬ	Ме	И	Ю6	С1	я	84
СР,	н	81	Ме	!^н	соса»	Ме	я	ю?	^а	1^н	Вб
ст.	и	в»	Ме		СОСУ,	Йе	ТГ“	828	,»	н	ке
СР,	я	км	Ме	ι и	СО^Ь	Ме	я	юа	!□	к	В7
ст,	и	ка	м.	\|И	СО**»	№	я	изо	и	к	ю

X·	X,	к	3,	ъ	К	X,	[X,	!^Й	Х>	X*	в
У	а	В7	Р	а	«МИ	СИ,?	н		СН,Р	н	831
Р	и	15	р	С1	50*пРг	СЕ,Г	И	сомм·,	СН:?	в	ни
Р	о	Ив	У	а	ЗО^г	СН,Р	н	81	СН,Р	в	взз
Р	а	810	Р	а	ЯЗВ	€В,Р	к	В2	СН,Р	н	834
Р	а	ни	Р		бОаВи	сн,р	И	яз	сн,г	н	135
Р	и	Я12	Р	ом·	СОМ*	СН,Р	И	Я4	сн,р	н	ма
Р	и	Β13	Р	ом·	СОРЯ	СН\|Р	И	вз	СН,Р	н	СН*РЬ
Р	и	В14	г	СР*	СО<Ви	СН,Р	н	вв	СН,Р	н	воде·
Р	и	815	г	СР,	СОМе	га,р	И	17	СН,Р	н	30*£к
Р	€3		р	СР,	СОРЬ	сн,₽	н	88	СН,Р	н	5Ο,ηΡϊ
Р	а	К17	а	а	СОкВи	са_:р	в	В9	СН,Р	н	ВОнРг
г	а	818	а	а	СОМ»	сн,₽	н	В10	СН,Р	н	836
Р	а	119	а	а	СОРЬ	СЯ,Р	н	ВЦ
г	а	820	а	м·	ООкВи	СН₂Р	И	812
Р	а	В21	а	м»	СОМ»	СН«Р	н	113
Р	а	В22	а	м·	СОРЬ	СЫ*Р	н	814
Р	а	В23	Ме	м·	СОсВи	0Ы*Р	н	815
?	а	В24	М·	ы·	СОМ·	СН,Р	в	816
Р	а	В25	м»	м·	СОРЬ	СН,Р	н	817
к	а	В2В	ом·	ом·	ССЧВи	СН,Р	И	818
У	и	827	ОМе	ОМе	сам·	СН*Р	н	819
Р	а	828	ОМе	ОМ»	сорь	СН*Р	н	В20
г	а	829	СНгР	Н	СОкВи	СН,Е	н	В21
₽	а	830	са,т	Н	аж·	СН,Р	н	822
Р	а	831	СН*Р	И	СОЕ!	СН,Р	н	Β23
У	а	В32	СН,Р	н	СОпРг	СН,?	н	824
Р	и	ЮЗ	СН,?	в	СОиВн	СН,Г	н	825
к	а	834	СВ,Р	н	СОРЬ	(И, У	н	В2*
Р	а	833	сн,р	к	СОСО,	€И,Р	в	127
	ώ	И·	сн,г	к		СН,Р	в	В28
г	а	СВД	СИ, г	К	с5Е	ев,г	в	129
V	Й	ЗСДО»	<я,г	н	СОДО·	сн,р	в	ВЗО

Таблица 2

Υ	χ.	χ,	в	Υ	^х·	х»	в	Υ	X.	X.	8
г	Μ·	Η	Β31	Р	а	В	89	Р	а	н	ЗОДРг
Ρ	Μβ	Η	кза	У	а	н	В10	У	а	н	836
τ	Μβ	Η	взз	Р	а	к	ви	У	Вг	н	СОви
9	Μβ	Η	вм	9	а	и	ки	Р	Вт	н	СОМв
9	Μβ	Η	ви	Р	а	н	ни	Р	Вт	в	СОЕ1
ρ	Μβ	Η	На	Р	а	в	814	г	Вт	н	СОпРг
Ρ	Μβ	Η	СЩЬ	Р	а	н	В15	Р	Вт	И	СОаВа
ρ	Μβ	Η	8<У&	У	а	в	те	Р	Вт	н	СОРЬ
Ρ	Μβ	Ц	ЗДЕс	Р	а	н	817	Р	Вт	н	соса,
Ρ	Μβ	Η	ЗО,пРг	й	а	н	К18	Р	Вт	н	СОСР,
Ρ	Μβ	Η	ВОуРг	Р	а	н	В19	9	Вг	н	СОде·
Γ	Μβ	Η	взе	Р	а	н	820	Р	Вг	н	СО(аВи
Ρ	α .	Η	сове	У	а	н	821	г	Вт	н	СО1СЩРВ
Ρ	α	Η	сом·	Р	а	н	823	Р	Вг	н	СОИМ·,
Ρ	α	Η	СОВС	У	а	в	823	Р	Вт	н	81
Ρ	α	Η	ООаРт	Р	а	н	824	Р	Вг	И	В2
Ρ	α	Η	СОоВи·	Р	а	в	В23	Р	Вг	к	83
Ρ	α	Η	СОРЬ	Р	а	в	826 .	Р	Вг	н	84
Ρ	α	Η	СОСО,	г	а	н	827	Р	Вт	н	КЗ
Ρ	α	Η	СОСР,	Р	а	н	828	Р	Вт	н	86
Ρ	α	Η	ССЦМ*	г	а	я	В29	Р	Вг	н	87
Γ	α	Η	СО^Ви	Р	а	н	КЗв	Р	Вг	к	88
9	α	Η	СО,СЩРЬ	9	а	н	831	Р	Вг	н	не
Ρ	α	Μ	СОММ»,	V	а	в	ВЗЗ	Р	Вт	н	810 .
Ρ	α	Η	К1	г	а	н	ВЗЗ	Р	Вт	н	ни
Ρ	α	Η	на	9	о	и	834	У	Вт	н	ни
У	α	Η	вз	г	а	в	ВЗЗ	У	Вт	н	В13
Ρ	α	Η	В4	т	а	в	ш	&	Вт	н	Я14
Γ	α	Η	ВЗ	т	а	к	вЯ	У	Вт	н	В1б
г	ο	Η	88	!	а	к	ЭДИ·	9	Вс	н	те
Ρ	α	в	№	т	а	й	ш·'.	г	Вс	я	тт
Ρ	α	к		г	й	в	ЗДаРг	У	Вс	И	те

у	X,	х,	В	Υ	X,	к,	в	Υ	х»	X,	К
У	Вт	в	ше	к	1	В	СОРЬ	Р	ОРЬ	В	аш·
У	Вт	в	В20	У	св	я	СОви	У	ОРЬ	Н	СОРЬ
Р	Иг	¹¹	821	Р	СК	н	ООМе	Р	У	У	СОСЗи
Р	Вт	н	В32	У	СИ	в	СОРЬ	г	г	9	СОМв
Р	Вс	н	833	Р	седее	в	СОви	9	Р	9	сове
У	Вт	в	824	т	саде·	в	СОМ·	9	Р	9	СОпРг
г	в»	н	ВЗЗ	У	соде·	в	СОРЬ	.У	Й	9	СОиВи
У	Вс	в	£26	У	СО£Ь	я	СОви	У	₽	9	СОРЬ
Р	Вт	н	827	У	ΟΟ,Εί	я	СОМ»	Г	9	9	соса.
Р	Вт	в	Й23	Р	СОД	в	СОРЬ	г	Р	9	СОСР,
У	Вс	н	ВЗЗ	Р	ЕС	в	СОви	У	г	9	соде·
Р	Вг	н	взо	Р	ЕС	н	сом·	У	9	9	СО^аВц
Р	Вс	н	831	₽	ЕС	н	СОРЬ	9	9	9	одадо
Р	Вс	н	ВЗЗ	У	«Рг	к	СОви		У	9	сонме,
Р	Вт	^и	взз	У	СРг	в	СОМв	Р	Г	9	Н1
Р	Вт	в	В34	г	Д*г	в	СОРЬ	Р	У	9	82
Р	Вс	в	ВЗб	Р	СВДР,	н	СОви	г	У	9	вз
У	Вг	в	№	У	ОНДО,	н	сом»	г.	У	9	84
У	Вг	И	СЩРЬ	У	сн,с?,	н	СОРЬ	У	Р	9	ВЗ
У	Вг	н	зодеа	г	ОМв	н	СОви	Р	Р	9	В6
Р	Вг	в	30^1	к	ом»	в	СОМв	У	У	9	Й7
г	Вг	н	ΒΟ,ηΡτ	г	ОМв	н	СОРЬ	9	9	9	ВЗ
г	Вс	в	ЗО^Рг	Р	ОЕС	я	СОви	Р	9	9	В9
Р	Вт	н	вм	Р	ОВс	я	СОМв	Р	9	9	ки
Р	Р	в	СОви	Р	ат	к	СОРЬ	Р	9	9	ни
Р	У	н	СОМв	Р	ОФг	Й	СОсВи	Р	9	9	812
У	9	я	ООП	У	Овс	в	СОМв .	У	9	9	В13
У	У	в	В1		«Рг	я	СОРЬ	9	9	9	В14
У	У	И	вз	Й	ОСУ·	к	СОви	9	9	9	В13
У	У	я	взз	Й			СОМ·	9	Й	9	те
У	I	в	СОви	У	δδρ,.....	Й	έοη	Й	Р	9	Ш7
Р	I	я	СОМ·	9	Ьръ	к	Св1Ви	у	Р	9	ни

Υ	х»	X»	в		Хд	X»	в	Υ	X, \|	Хс	в
Р	у	9	119	г	9	Ме	соде·	г	9	Ме	ня
Р	9	9	В20	У	7	М»	СЙвВи	У	У	м·	ВЗО
У	9	9	ви	У	9	Ме	СО,СН*РЬ	9	Р	Ме	131
9	9	9	821	У	9	№	СОКМв,	9	У	Ма	132
9	9	9	В2Я	У	9		В1	9	9	Ма	взз
9	9	9	Н24		9	Ив	т	9	9	М·	ЕМ
9	9	9	В25	У	9	м»	вз	9	9	Ма	833
9	У	Р	КЗв	9	9	м»	84	9	Р	М·	Ме
9	У	Р	Й27	9	9	Ме	вз	У	9	Ма	СН,РЬ
9	9	У	В28	9	9	Мв	ве	У	9	Ме	зоде·
9	9	Р	829	9	9	Мв	В7	У	9	м·	50,81
9	9	Р	ВЗО	Р	9	Мв	88	Р	9	Ме	εο,ηΡτ
9	9	г	В31	Р	9	Мв	в»	9	9	Ме	5О^Рг
9	9	9	В32	Р	9	Мв	вю	9	9	Ив	НЗв
9	9	9	ВЗЗ	?	9	Мв	811	9	9	сз	СОСВи
9	9	9	834	Р	9	Мв	жи	9	9	а	СОМв
У	9	9	ВЗЗ	Р	9	Мв	Β13	9	9	а	СОЕС
Р	7	9	м·	Р	9	Мв	В14	9	9	а	СОпРг
К	9	9	СВ^к	У	9	Мв	Н15	9	9	а	СОиВи
У	9	Р	зоде·	г	9	Мв	816	9	9	а	СОРЬ
9	9	У	воде	Р	Р	Мв	817	Г	9	С1	СОСО,
9	Р	9	5О,ПРг	9	9	Мв	818	9	9	а	СОСР,
9	К	9	асуРг	У	9	Мв	В1Э	9	9	а	соде·
9	Р	9	вм	У	9	Мв	вм	9	9	а	СО^Ви
9	9	Ме	СОви	9	9	Мв	121	9	9	а	СОДОРЬ
9	Р	№	СШв	9	9	Мв	в»	9	9	а	СОИМц
9	Г	Μβ	сот	Ϊ	9	Мв	823	9	9	а	т
9	ί	МС	СОпРг		У	Йв	884	9	9	а	82 '
9	9	Μβ	Жь		Й	Мв	«	9	9	а	83
9	9	ш	сап	*	•й	йв	га	Й	9	а	Н4
9	9	Мв	йо«а,		У	Ик	НЭТ	У	9	а	не
к	9	Йе	18И!	у	Й	Й·	ЙЙ	9	9	а

Υ	Χ\|	Λ	5	Υ	X,	X»	и	Υ	X.	Х\|	в
Ме	ст,	Η	Β31	Ме	Ма	н	в»	Ма	Ме	в	ЗО^Рг
Μι	ст,	Η	Β33	Ме	Ма	в	Β10	Не	Ме	н	нм
Μι	СТ,	Η	£31	Ма	Ме	в	Е11	Ме	а	и	СОеВи
Μο	σ»	в	Β34	Ма	Ме	в	£12	Μι	а	в	СОМо
Ме	СТ,	Η	Β34	Ме	Ме	н	ΈΠ	Μι	а	н	СОЕ«
Μ·	Ш,	Η	Μα	Ма	Ма	н	В14	№	а	в	СОпРг
Μ·	СТ,	Η	СЩРН	Ма	Μι	н	В15	Ме	а	н	СОпВи
Μι	СТ,	Η	8ВДе	Ма	Ме	в	£16	№	С1	н	СОРЬ
Μ·	ст.	Η		Ме	Μι	н	£17	Ме	а	н	сосси
Ме	ст,	Η	ЗО^пРт	Ма	Ме	н	В1В	Ма	а	н	СОСР,
Μβ	ст,	Η	ЗОДРг	Ме	Μι	н	ки	Ме	а	н	СОДОе
Мл	ст,	Η	ΒΝ	Ма	Ма	н	взо	Ме	(3	н	СХ\вВи
Μβ	Μι	Η	СОсВ«	Ме	Ме	н	а»	Ме	а	н	одздъ
Μι	Μ»	Η	СОМ·	Ме	Ме	в	В22	Ме	а	Н	СОИМе,
Ма	Μι	Η	СОВ1	Ме	Ме	н	В23	Ме	а	н	И
Μ*	Μα	Η	ООаРг	Ма	Йе	и	£24	Ме	а	в	В2
Ме	Μα	Η	СОпВи	И·	Ме	в	£38	Ме	а	в	вз
Μι	Μα	Η	СОРЬ	Ме	М»	к	К26	Ме.	а	н	К4
Μι	Μα	Η	СОСО,	Ме	Ме	н	ВЗ?	На	а	в	КЗ
Μι	Μα	Η	СОСР,	Ма	Ме	в	В28	Ме	а	н	В6
Μι	Ме	Η	соде	Ме	Ме	н	В29	Ме	а	н	К7
Μι	Μι	Η	СО^аВи	М·	Ме	н	ВЗО	Ме	С1	н	КЗ
№	Μα	Η	СОЗДРЬ	Ма	Ме	н	В31	Ме	а	н	Й9
Ма	Μα	Η	ΟΟΝΜα,	Ме	Μι	н	£32	Ме	а	к	В10 .
Μ·	Μα	Η	В1	Ма	Ме	н	взз	Ме	а	и	ки
Μι	Μα	Η	и	И»	Йе	н	В34	Ме	а	н	В12
Μ·	Μα	Η	из	Ме	Ме	в	ВЗЗ	Ме	а	к	В13
Μι	Μα	Η	04	Ма	Ме	и	Ме	Ио	а	в	В14
Μ»	Μι	Η	вз	Йе	Ме	в	СЯ^Ь	Ма	а	н	тв
Μι	Μι	Η	вв	Ме	Мл	й		Ме	а	к	В1В
Ме	Μι	Η	в?	Йе	Йе	н	80,81	Ме	а	в	ЮТ
Μι	№	Η	В8	Йе	Й·	н	8О,п₽т	Не	а	н	£18

Υ	X,	X*	в	Υ	X,	х»	1	Υ	х>	х*	1
Ме	Г	а	К7	Ме	У	а	5ОД»	а	СР,	и	ОДОДРЪ
Μ·	Г	а	В8	Ме	У	а	80,0 Рт	а	СУ,	н	СОИМе»
Ш	?	а	19	Ме	У	а	ЗСМРг	а	ст,	н	11
Ш	Р	а	110	Ме	У	а	136	а	СР,	н	В2
Ма	г	а	ки	Ме	У	ОШ	аха«	а	от,	н	и
Ма	У	а	ки	№	У	ОШ	СОШ	Й	ЙА,	н	14
Ш	?	а	В18	Ме	У	ОШ	СОРЬ	а	СР,	и	и
Ш	р	а	814	Ме	У	сг.	ОХВа	а	от,	к	16
Μ·	г	а	В1в	Ме	У	ОТ,	саш	а	от,	к	ВТ
Ш	У	а	В16	Ме	г	от,	СОРЪ	а	от,	в	18
Ма	У	а	117	Ма	а	а	ССНВи	а	от,	в	КЗ
Ма	У	а	118	Ме	а	а	саш	а	СУ,	н	810
Ш	У	а	»1Я	Ма	а	а	СОТЬ	а	от,	в	ян
Ш	ж	а	130	Ме	а	ш	аХВа	а	от,	и	из
Ма	У	а	131	Ме	а-	ш	СОШ	а	СУ,	в	813
Ма	У	а	В2.	Ме	а	ш	СОРЬ	а	СР,	н	114
Ш	У	а	123	Ма	Ме	ш	ахвп	а	СУ,	н	815
Ме	У	а	134	Ме	Ме	м»	СОШ .	а	СР,	в	116
Ма	У	о	120	Ме	Ме	ш	СОРЕ	а	СР,	и	817
Ме	ΐ	а	126	Ме	ОМе	ОШ	ссхвв	а	СУ,	и	118
Ма	Р	а	127	Ме	ОМе	ОШ	СОШ	а	СР,	н	в»
Ма	У	а	828	Ме	ОМе	ОШ	СОРЬ	а	ст,	н	120
Ме	У	а	829	а	СУ,	Н	сове	а	ст,	н	231
Ме	У	а	Азо	а	ст,	Н	саш	а	ст,	к	233
Ма	У	а	131	а	ст,	Н	СОЕ4	а	ст,	н	взз
Ме	У	а	из	а	СР,	Н	СОпРг	а	СР,	к	В24
Ме	У	а	из	а	СТ»	я	СОвВе -	а	ст,	я	136
Ма	У	а	134	а	<*.	к	СОРЬ	а	СР,	н	228
Ш	У	ά	Ьм	а	ст.	И	еоса,	Й	ст,	н	227
Ме	₽	а	№	Й	<&,	н	век	а	от,	н	228
Ма	У	а	сЩЙ	а	от.	Й	сода	а	ст,	в	128
Ме	У	а	зада	а	от,	в	εαίώο	а	ст,	в	830

Υ	х.	X,	к	Υ	х.	х»	в	Υ	X,	х»	1
а	ст»	я	831	а	ш	я	89	а	ш	н	зо^Рт
а	Ст,	н	188	а	ш	в	1»	а	ш	в	136
а	Ст,	н	231	а	ш	н	ви	а	а	н	СОсВи
а	ст,	И	134	а	ш	н	из	а	а	в	СОШ
а	ст.	в	вы	а	ш	^н	из	а	а	н	сои
а	СР»	в	ш	а	ш	И	В14	а	а	н	СОеРг
-а	с?»	н	снда	а	ш	И	В1в	а	а	И	СОаВи
а	ст,	н	зада	а	ш	в	ио	а	а	в	СОРЬ
а	ст»	в	30^24	а	ш	н	117	а	С1	я	СОСО,
а	Ст,	я	80»ПРг	а	ш	н	ки	а	а	н	сост»
а	Ст»	в	зода	а	ш	н	119	а	а	в	сода
а	ст»	в	136	а	ш	н		а	а	н	СО^Ви
а	ш	в	со*в«	а	ш	н	121	а	а	И	со^нда
а	ш	И	СОШ	а	ш	в	822	а	а	И	СОЫМе,
а	ш	в	сои	а	ш	н	123	а	а	н	и
а	ш	И	СОеРт	а	ш	н	124	а	а	И	12
а	ш	н	СОпВа	а	ш	в	Н25	а	а	я	ЕЗ
а	ш	н	СОРЬ	а	ш	н	126	а	а	я	14
а	ш	н	СОСО,	а	Ме	н	827	а	а	я	18
а	ш	н	СОСУ,	а	Ш	н	828	о	а	я	16
С1	ш	н	сода	а	Ме	н	129	а	а	в	17
а	№	к		а	Ш	н	130	а	а	н	и

а	ш	н	стмжда	а	ш	н	831	а	а	в	89
а	ш	н	савме»	С!	ш	н	133	а	а	И	110 .
а	ш	н	и	а	ш	в	взз	а	а	я	111
а	ш	в	12	а	ш	в	184	а	а	я	812
а	ш	н	и	а	ш	н	136	а	а	н	из
а	ш	в	14	а	Ме	н	ш	а	а	И	214
а	ш	в	и	а	Ш	н	седа	а	а	я	из
а	ш	в	м	а	ш	И	53#й	а	а	^я	ям
а	ш	И	17	Й	ш	И	я®	а	а	н	117
а	ш	в	13	а	Йе	Й	50,0»	а	а	И	ки

Υ	X, \|	X»	в	л	X,	х»	¹¹ 1	^γ 1	X, \|	к»	в
а	У	а	87	а	р	а	80£с	ирг	Р	Ме	СОсВи
а	Р	С1	88	а	Р	а	50,0 Рг		Р	С1	СОсВи
а	Р	а	КВ	а	Р	а	ЯО^Рт	ίΡτ	ст,	н	СОсВи
а	У	а	810	а	Р	а	В36	ίΡτ	ш	н	СОсВи
а	Р	а	811	а	Р	ош	СОСВа	ίΡτ	а	н	СОсВи
а	Р	σ	812	а	Р	ОШ	СОШ	1?г	р	Р	СОсВи
а	Р	а	ИЗ	а	Р	ом»	СОРЬ	ίΡτ	Р	м»	СОсВи
С1	г	С1	814	а	Р	св·,	сое*	ί₽τ	Р	а	СОсВи
С1	Р	а	κιβ	С1	Р	СР,	сом·	иВи	СР,	н	СОсВи
о	Р	а	Й16	С1	Р	СТ,	СОРЬ	иВи	Ме	И	СОсВи
а	г	а	817	С1	а	а	СОСВи	аВи	а	^н	СОсВи
а	Р	а	818	а	а	а	СОМ·	иВи	р	Р	СОсВи
С1	Р	а	ИВ	С1	а	а	СОРЬ	аВи	Р	Ме	СОсВи
а	Р	а	820	а	а	Не	сое»	аВи	Р	а	СОсВи
С1	Р	а	121	а	а	Ма	сом·	Ши	СР,	н	СОсВи
а	к	а	122	а	С1	Ш	СОРЬ	сВи	ш	к	СОсВи
а	У	С1	829	61	Ш	Ш	СОсВи	Ши	а	н	СОсВи
а	К	а	824	а	Ме	ш	сом» .	•Ви	Р	к	СОсВи
С1	Р	а	825	С1	м·	м·	СОРЬ	сВи	к	ш	СОсВи
а	Р	С1	да	а	ОМв	ом·	СОсВи	сВи	Р	С1	СОсВи
С1	к	□	827	а	ом·	ом»	СОШ	пЯ·*	Ст,	н	СОсВи
С!	Р	а	828	а	ом·	ош	СОРЬ	аНех	Ме	н	СОсВи
С1	Р	С1	829 .	Ес	ск*	н	СОсВа	аНех '	а	н	СОсВи
а	Р	С1	530	Вс	Ме	н	СОсВи	аНех	₽	Е	СОсВи
а	Р	а	В31	в»	а	н	СОсВи	аНех	р	Ме	СОсВи
а	Р	С!	832	ЕС	р	Р	СОсВи	аНах	Р	а	СОсВи
а	Р	С1	ЖЗЗ	64	Р	Ш	СОсВи	сНах	ст,	н	СОсВи
а	г	а	834	ЕС	г	а	СОсВи	аКая	ш	н	СОсВи
а	ΐ	а	835	пРг	ст,	н	СО*Ви	сН»х	а	н	СОсВи
а	Р	а	Ш	пРг	Ме	к	сое»	иВах	р	Р	СОсВи
а	Р	а	свуь	пРг	Й	и	СОСВи	•н··	Р	ί Ме	СОСВи
а	Р	а	эдм·	вРг	Р	у	сое·	сНв>	Р¹	!^а	СОсВи

Υ !	к. I	х»	в	Υ	X,	х.	в	Υ	X,	X.	в
^п ί	ст,	н	СОСВи	ΟίΡτ	а	н	СОСВи	НО,	Р	ш	СОСВи
РЬ !	ш	н	СОсВи	ОП>г	г	к	СОсВи	МО,	г	а	СОсВи
Л	а	н	СОсВв	ΟίΡτ	Р	ш	СОсВи	Р	СНУ	н	СОсВи
РЬ	Р	к	СОсВи	оа*г	Р	а	СОсВи	Р	СЕ,Р	И	СОШ
РЬ	Р	ш	СОсВи	ОсВи	СР»	к	СОСВи	к	СНУ	н	СО ЕС
РЬ	₽	а	ООСВи	ОсВи	№	к	СОсВи	Р	СЯ,Р	н	СОпРг
СР,	Ст,	н	СОсВи	ОсВи	а	я	СОСВи	Р	сну	н	СОСУ,
Ст,	ш	н .	СОсВи	ОсВи	р	Р	СОсВи	Р	сну	н	СОРЬ
Ст.	С1	н	СОсВи	ОсВи	Р	ш	СОсВи	Р	СНу	н	соуле
ст,	Р	Р	СОСВи	ОсВи	Р	а	СОсВи	г	СНУ	н	СО»пВи
СЕ,	Р	Не	СОсВи	ОРЬ	ст,	н	СОсВи	Р	сну	н	Н1
СТ,	^г	а	СОСВи	ОРЬ	Ме	н	СОСВи	Р	сну	н	82
СНУ?,	ст,	н	СОсВи	ОРЬ	С1	н	СОсВи	г	сну	н	КЗ
сну?,	ш	н	СОсВи	ОРЬ	г	Р	СОсВи	Р	сну	н	813
снук,	а	И	СОСВи	ОРЬ	Р	ш	СОсВи	Р	сну	н	£14
СН»СР,	р	р	СОсВи	ОРЬ	Р	а	СОСВи	Р	сну	н	К19
сщст,	к	Ме	СОсВи	ОСТ,	СЕ,	н	СОсВи	Р	сну	н	К24
СЩСЕ»	Р	а	СО»Ви	осё; ¹	Ме	к	СОсВи	Р	сну	н	825
ОМ·	ст,	н	СОсВи	ОСР.	а	я	СОСВи	Е	сну	н	£26
ОМе	Ме	н	СОсВи	ОСЕ,	к	Р	СОсВи	Р	сну	н	ΒΪ7
ОШ	а	ц	СОсВи	ОСЕ*	Р	Ме	СОсВи	Р	сну	н	828
ом»	у	Г	СОсВи	ост.	Р	С1	СОсВи	г	сну	н	В29
ОШ	к	Ме	СОсВи	04	Ст,	И	СОсВи	г	сну	н	ВЭО·
ОШ	г	а	СОСВи	Οί	ш	я	СОсВи	Е	сну	Р	КЗЬ
ОЕС	ст.	я	СОсВи	09	а	н	СОсВи	Г	сну	н	ото
овс	Ме	н	СОсВи	СМ	Р	Р	СОСВи	Р	сну	н	ВЗб
08*	а	н	СОсВи	04	Р	ш	СОСВи	Р	сну	н	Ме
авс	г	!^р	СОсВи	СИ	Р	о	СОсВи	г	сну	н	снуь
08»	: р	! “·	СОсВи	ЙЙ,	ст,	И	СОсВи	Р	сну	н	50»М·
овс	\|Р	а	СЙсВи	МО,	Ме	н	СОсВи	Р	сну	н	вау»
ΟίΡτ	ί·	1*<	сЫк.		а	н	сове	Р	сну	н	ВО^хРг
О№	ί	• к	СОсЙи	МО,	т	г	СОсВи	У	сну	н	В36

Таблица 3

Т<Л>

оУЛ> 0¾¾^ &А55»

^х“ 1	К	Хп	8	Хп	8
2-СТгХ4-К( ;	СО(Ви	2-Ш-4.6-Р»	82	2-С1Ч6-Г,	81
2-СТгЗЦ-Г,	К1	2-Ме-5,в*Р,	СОсВи	2-СМ.6-Р,	82
г-сРгЗ.-Б?·	82	2-Ш*МУ,	81	2-СИ6-Е.	СОсВи
2-СРгХ5-Г:	СОсВи	2*Ш-6.6У,	82	2-С1-5.6-Р,	81
3-СРгЗ>Р·	К1	2.3,4.?,	СОсВи	2-С1-5.6-Р,	82
2-СТгЗ.З-Р,	82	2.3.4-Р, .	81	2-08,-3.4,6-Р,	СОсВи
2-СТгЗ.бУ,	СОсВи	2.Э.4-Р»	82	2-СР_г3.5.6-Р,	СОсВи
2-СР,-3,6-Г!	81	2.3Л.Г»	СОсВи	2-СГ,-4-СМ-Р	СОсВи
2.СР,-3,6-Р,	82	2Д5-Р,	81	2-Ме-3,4,6-Е*	СОсВи
г-сру-и-р-	СОсВи	2.3.5-Е,	82	2-Ме-3,6.6-Р.	СОсВи
2-СГ,-4.5-К1	81	2.16-Е,	СОСВи	2.3.4.5.6-Е,	СОсВи
2-СРН.5-Р,	82	2.3.6.?,	81	2-ОМе-4,5-Р_х	СОсВи
2-СРг«,6-К_а	СОсВи	2.3.6-Е,	82	2ОШ-4.5-С1,	СОсВи
2-СРН>^	81	2.4ЛГ»	СОСВи
2·0Ρι-4,6-Ρ,	82	2Д5У,	81
2-СР_г5.6-Р,	СОсВи	2.4.5У,	82
2-СР_г8,6-Р,	81	2,4,6-Е,	СОсВи
2-СР*-5.бК«	82	2.4.6-К,	81
2-Μ«·3.4·Ρ,	СОсВи	2.4.6-Р,	82
2-Ме-ЗЛР.	81	2-С1-3.4-Е.	СОсВи
2-Ш-3.4-Е,	82	2-С1-3.4-Р,	81
2-Ме-3,5-Р,	СОсВи	з-сиз.ч-к,	82
2-Ме-З.э-К,	81	2-а-3,»-Е.	СОсВи
2-Ме-15-Р_}	82	2-а-3.5-Е_;	81
2-Ме-З.б-Р-	СОсВи	2-0-3,5-8,	82
2-Ш-16-Е:	81	2-С1-3.6-Г,	СОсВи
2-Ме-3,«-Р-	82	1-С1-1.6-Е.	81
2-Ш-4.5-К,	СОсВи	\| 2-С1-3.6-Г,	82
2·Μ··4>Ρ_Τ	81	\| 2-С1-4.5-Е,	СОсВи
2-Ме-4Л-К:	82	ΐ 2-С1-4.5-Г.	81
2-Ме-4.6-Р-	СОСВи	\| 2-С1-4,3-Е₂	82
2-Ме-4.6-Р,	81	1 2-С1-4.6-Р. 1 ’	СОсВи

Таблица 4

^А 1	в	^в 1	А	В	а	А	В ΐ	К
2-С?г»-Т-РЬ \|	к	СОкВи	2-Ск-3,6-Е_гРЬ	Н	СОкВи	аНех	Н	СОкВи
2-СРНДОЪ \|	к	СОкВи	2-С1-4Д-Г_гРЪ	Н	СОкВи	иН«х	Н	В1
2-СР_г5-Г-РЬ	н	СОкВи	2-а-и-г_грь	Н	СОкВи	пНех	Н	Я2
2-р.5-*й-РЬ	н	СОкВи	2-а-ал-р_гр1з	н	СОкВи	СР,	н	СОкВи
24М-М«-РЪ	в	СОкВи	а-СТгМб-РгРь	К	СОкВи	СУ,	Я	XI
Х-Р-Мй-РЬ	н	СОкВи	2-СР,-8,5,6-Р_гРк	н	СОкВи	СР,	я	К2
2-р-з-а.рь	н	СОкВи	2-СРН-О-б-Р-РЬ	н	СОкВи	Р	н	СОкВи
2-гч-ст	н	СОкВи	2-Ыл.Х4,6-Р_гРк	н	СОкВи	Г	н	Ю
2-г-з-а-р*	н	СОкВи	2-Ме-3,5,6-Е_гРК	н	СОкВи	г	н	КЗ
2-Вг-З-Р-РЬ	н	СОкВи	3-ОМе-4,5-Р_гРЬ	н	СОкВи	К	а	СОкВи
2-Зг-*-г-Рк	н	СОкВи	2-ОЫиЧб-агРИ	н	СОкВи	а	н	СОкВи
г-Вг-5-к-РЬ	н	СОкВи	2-Зй-сНм	н	СОкВи	а	н	XI
2-ОМ*-ЗЕРЬ	к	СОкВи	2-МшНы	н	Я1	С1	н	Х2
2-ОМе-*-К-РЬ	н	СОкВи	2-Ме-сНсх	н	хз	С1	У	СОкВи
2-ОМе-^-Г-РЬ	н	СОкВи	Ме	н	СОкВи	а	С1	СОкВи
2-ОМв-З-О-Рк	н	СОкВи	Мс	н	К1	ОМе	н	СОкВи
2-0М*-4-С1РЬ	н	СОкВи	М·	н	ЯЛ	ОкРг	н	СОкВи
2*0Ьй-$4Я-РЬ	и	СОкВи	Ек	н	СОкВи -	ОкВи	я	СОкВи
г-СРз-зА-ГгРн	н	СОкВи	Ек	н	К1	ОРЬ	н	СОкВи
«•СРгЗЛРгРЬ	н	СОкВи	Ес	н	ЯЛ	ОСУ,	н	СОкВи
2-СГ_г3.6-Г_гРЬ	н	СОкВи	«Рг	н	СОкВи	2-пнридил	я	СОкВи
3-СГ,-к.8-Гг₽к	н	СОкВи	Рг	К	κι	2-пиридип	н	В1
2-СТН>Гг?Ь	н	СОкВи	Ρι	К	Х2	2-ииридая	ц	Я2
2-СРгв.в-ГгРк	н	СОкВи	и₽г	ц	СОкВи	3-пиридил	н	СОкВи
2-И-3,-Е_гРЬ	н	СОкВи	иРт	а	В1	3-пиридил	н	XI
2.Ив-3,5-Г_гРЬ	н	СОкВи	»Рг	н	КЗ	3-пиридил	и	92
2-Ме-Х6-Р_гРЬ	я	СОкВи	аВи	н	СОкВи	4 -пиридил	н	СОкВи
2-Ме-4.5-Е_гРН	н	СОкВи	пВи	н	XI	4-пиридил	н	XI
2-Ме-4.в-Е_гР1«	я	СОкВи	\|«Вч	а	Х2	4-ПНридил	н	КЗ
2-М»-5,6-Е_гРН	я	СОкВи	ΐ пР«а	н	СОкВи	2-тиенил	К	СОкВи
2-а-Х4-Р,РЬ	н	СОкВи	I и^м	1“	XI	2-тиенид	н	XI
2*а-з.$.р_грь	н	СОкВи	] яРеа	1 Н	&2	2-тиенил	н	В2

^А 1	В	* 1	А	^в 1	В	А	В	В
2-1Й-РК \|	Ме	СОкВи	2-Е-в-СР,-РК	1	СОкВи	2-С1-6-Г-РЕ	СО,Е<	СОкВи
2,&-Р_гРк ί	Ме	СОкВи	2-ГБ-Ме-РЬ	ί	СОкВи	«Ви	СО£к	СОкВи
2-Г.6-СГгРЬ \|	Ме	СОкВи	2>С16»ЕРЬ	сРг	СОкВи	2Ме-РЬ	СО, (Ви	СОкВи
2-Г-б-Ме-РЬ I	Ме	СОкВи	Ши	еРг	СОкВи	Х2*Р_ГРЪ	СОдВи	СОкВи
2-а-4-Р-РЬ I	Ш	СОкВи	2-Ме-РЬ	сНех	СОкВи	2-Р4-СР,*РЬ	СО^Ви	СОкВи
кВи \|	Ме	СОкВи	2-6-Г_гРН	еНах	СОкВи	2-Е-в-Ме-РЬ	СО$кВи	СОкВи
2-Ме-РЪ	Ек	СОкВи	2Р.6-СР,-РЬ	сНех	СОкВи	2-а.б-р-рь	СО^Ви	СОкВи
2,6-Е_гРЬ	Ес	СОкВи	3-Р-в-Мв-РК	сНех	СОкВи	Ши	СОдВи	СОШи
г-г-б-сг^Рк	Ес	СОкВи	З-а-6-Р-РЬ	сН«к	СОкВи
2-Г^-Ме-РЬ	Вс	СОкВи	Ши	сНех	СОШа
2-О-б-У-РЬ	Ес	СОкВи	2-М.-РХ	Р	СОкВи
кВи	Ес	СОкВи	16-Е_гРЬ	Е	СОкВи
2-Ме-РЬ	«Рг	СОкВи	2-₽-6-СР,-РЬ	Р	СОкВи
2,6-РгРЬ	«Рг	СОкВи	2-Е-6-Ме-Рк	Р	СОкВи
2-Р-6-СГг₽Ь	кРг	СОкВи	’-а-б-Е-РЬ	Р	СОсВи
2-У-€-М»-РЬ	«Рг	СОкВи	кВи	Р	СОкВи
г-ач-г-рп	«Рг	СОкВи	2-Ме-РЬ	а	СОкВи
«Ви	«Рг	СОкВи	2.6-Γ,-ΡΗ	а	СОкВи
2-Ме-РЬ	РЬ	СОкВи	2Г4-СР_гРк	а	СОкВи
2.6-ГгРЬ	РЬ	СОШи	2-Е-б-Ме-РЬ	а	СОкВи
2-Р-ВЧЗРгРЬ	РЬ	СОкВи	2-С1-в-Г-РЪ	а	СОкВи
2-Е-&-Ме-РЬ	РК	СОкВи	Ши	а	СОкВи
2>α·«-Ρ-ΡΗ	Рк	СОкВи	2-М«-РН	СО^Й	СОкВи
Ши	РЬ	СОкВи	Ю-Г_ГРЬ	со^и	СОкВи
2-Ме-Рк	СР,	СОкВи	2-Г-4-СЕ_гРЬ	СО^Й	СОкВи
2,6-РуРЬ	СР,	СОкВи	2-Г-б-Ме-РЪ	СО^Й	СОкВи
2-Р-в-СР^РН	СР,	СОкВи	2-а^-Р-РЬ	СО^Й	СОкВи -
2-Р-в-Мв-РЪ	ср,	СОкВи	Ши	СО^Й	СОкВи
2-а-б-у-рь	СУ,	СОкВи.	2-Ме-₽к	СО^к	СОкВи
Ши	СР,	\| СОкВи	2.6-?_гРЬ	СОаБк	СОкВи
2-М>-РЬ	еРт	СОкВи	2-Р-в-СРгРЬ	ССЦЕк	СОкВи
2Л-Рг?Ь	1 сРг	СОкВи	2-Е-С-Ме-РЬ	СО*Ек	СОкВи

(Инсектициды и акарициды)

Композиции, содержащие соединения по данному изобретению, полученные вышеуказанными способами, полезны, например, в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов, акарицидов, санитарных инсектицидных средств борьбы с вредителями и средств против обрастания водными адгезивными организмами. Особенно желательно использовать композиции, содержащие соединения по данному изобретению, в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов и акарицидов.

Композиции по данному изобретению могут быть использованы в чистой форме без добавления других ингредиентов, когда они находят фактическое применение в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов и акарицидов. При применении в качестве агрохимикатов они могут быть использованы в тех формах, которые могут принимать обычные агрохимикаты, таких как смачиваемые порошки, гранулы, дусты, эмульгируемые концентраты, водорастворимые порошки, текучие концентраты и текучие средства.

С целью получения твердых составов в качестве добавок и носителей могут быть использованы растительные порошки, такие как соевая мука и пшеничная мука; тонкие минеральные порошки, такие как диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, бентонит, пирофилит и глина; и органические и неорганические соединения, такие как бензоат натрия, мочевина и глауберова соль. Когда стоит задача получения жидких составов, таких как добавки и носители, в качестве растворителей могут быть использованы фракции нефти, такие как керосин, ксилол и сольвент-нафта, циклогексан, циклогексанон, ДМФ, ДМСО, спирт, ацетон, трихлорэтилен, метилизобутилкетон, минеральные масла, растительные масла, вода и тому подобные.

При необходимости возможно добавление ПАВ, чтобы получить эти составы в гомогенных и устойчивых формах. Не существует особых ограничений для используемых ПАВ (сурфактантов). Их примеры включают неионные ПАВ, такие как алкилфениловые эфиры с добавкой полиоксиэтилена, алкиловые эфиры с добавкой полиоксиэтилена, сложные эфиры высших жирных кислот с добавкой полиоксиэтилена, сложные эфиры сорбитан- высших жирных кислот с добавкой полиоксиэтилена и простые тристилилфениловые эфиры с добавкой полиоксиэтилена, сульфаты алкилфениловых эфиров с добавкой полиоксиэтилена, алкилбензолсульфонаты, сульфаты высших спиртов, алкилнафталинсульфонаты, соли поликарбоновых кислот, лигнинсульфонаты, продукты конденсации алкилнафталинсульфонатов с формальдегидом и сополимеры изобутилена и малеинового ангидрида.

Количество активного ингредиента (соединения по данному изобретению) в составе предпочтительно находится в пределах от 0,01 до 90 вес.%, более желательно, приблизительно от 0,05 до 85 вес.%. Полученные смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты, текучие концентраты и текучие средства разбавляют водой до заданной концентрации, чтобы использовать в виде суспензий или эмульсий. Дусты и гранулы используют как таковые для непосредственного распыления на растения или почву.

Само собой разумеется, что соединения по данному изобретению достаточно эффективны сами по себе. Однако их можно использовать, смешивая с одним или более из числа известных фунгицидов, инсектицидов, акарицидов или синергистов.

Ниже приведены характерные примеры фунгицидов, инсектицидов, акарицидов и регуляторов роста растений, которые могут быть использованы для смешивания с соединениями по данному изобретению:

Фунгициды:

Каптан, форпет, тиурам, зирам, зинеб, манеб, манкозеб, пропинеб, поликарбамат, хлороталонил, хинтозен, каптафол, ипродион, протимидон, винклозолин, флуоримид, цимоксанил, мепронил, флуторанил, пентихлон, оксикарбоксин, фозетил-алюминий, пропамокарб, триазимефон, триазименол, пропиконазол, дихлоптразол, битертанол, гексаконазол, микробутанил, флузилазол, этаконазол, флуотримазол, флутриафен, пенконазол, диниконазол, ципроконазол, феналимол, трифлумизол, прохлораз, имазарил, пефуразоат, тридеморф, фенпропиморф, трифорин, бутиобат, прифенокс, анилазин, полиоксин, метараксил, оксадиксил, флараксил, изопротиоран, пробеназол, пиролнитрин, бластицидин С, казугамицин, валидамицин, сернокислотный дигидрострептомицин, беномил, карбендазим, тиофанатметил, гимексазол, хлорид основной меди, сульфат основной меди, трифенилоловоацетат, трифенилоловогидроксид, диэтофенкарб, метасульфокарб, хинометионат, бинапакрил, лецитин, карбонат натрия, дитианон, динокап, фенаминосульф, дихломезин, гвазатин, дозин, ИБП, эдифенфос, мепанипирим, феримзон, трихламид, метасульфокарб, флуазинам, этокиноракку (оксолиновая кислота), диметоморф, пирохирон, текрофутарам, футарид, феназиноксид, тиабендазол, трициклазол, винклозолин, цимоксанил, циклобутанил, гуазатин, пропамокарбгидрохлорид, оксолиновая кислота и тому подобные.

Инсектициды и акарициды.

Фосфорорганические и карбаматные инсектициды:

фентион, фенитротион, диазинон, хлорпирифос, ЕСП, вамидотион, фентоат, диметоат, формотион, малатон, трихлорфон, тиометон, фосмет, дихлорвос, ацефат, ЕПБП, метилпаратион, оксидиметонметил, этион, салитион, цианофос, изоксатион, пиридафентион, фозалон, метидатион, сульпрофос, хлорфенвинфос, тетрахлорвинфос, диметилвинфос, пропафос, изофенфос, этилтиометон, профенофос, пирахлофос, моноклотофос, адинфосметил, алдикарб, метомил, тиодикарб, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратиокарб, пропоксур, БПМЦ, МТМЦ, МИПЦ, карбарил, пиримикарб, этиофенкарб, феноксикарб и тому подобные.

Инсектициды пиретроидного типа:

перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, фенпропатрин, пиретрин, аллетрин, тетраметрин, резметрин, диметрин, пропатрин, фенотрин, протрин, фулвалинат, цифлутрин, цигалотрин, флуцитринат, этофенпрокс, циклопротрин, тралометрин, силафлуофен, профенпрокс, акринатрин и тому подобные.

Бензоилмочевина и другие инсектициды: дифлубензурон, хлорфлуазурон, гексафлумрон, трифлумрон, тетрабензурон, флуфеноксурон, флуциклоксурон, бупрофезин, пирипроксифен, метопрен, бензоэпин (эндосульфан), диафентиурон, ацетамиприд, имидаклоприд, нитенпирам, фипронил, кальтоп, тиоциклам, бензультап, хлорфенапир, эманектин-бензоат, тебуфенозид, никотинсульфат, ротенон, метальдегид, машинные масла, БТ, агрохимикаты для микроорганизмов, таких как вирусы болезней, распространяемых насекомыми, и тому подобные.

Нематоциды:

фенамифоз, фостиазат и тому подобные.

Акарициды: хлорбензилат, фенизобромолат, дикофол, амитраз, БППС, бензомат, гекситиазокс, фенбутатиноксид, полинактинс, хинометионат, ЦПЦБС, тетрадифон, абермектин, милбемектин, клофентезин, цигексатин, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, пирими дифен, фенотиокарб, диенохлор, этоксазол, галфенпрокс и тому подобные.

Регуляторы роста растений.

Гиббереллины (например, гиббереллин А3, гиббереллин А4 и гиббереллин А7), ИАА, НАА и тому подобные.

Соединения по данному изобретению могут быть использованы для борьбы с сельскохозяйственными вредителями, вредными с санитарной точки зрения насекомыми, насекомымивредителями хранящегося зерна, платяными насекомыми-вредителями, домовыми насекомыми-вредителями и тому подобными, и обладают способностью уничтожать взрослых особей, личинки, гусениц и яйца. Их характерными примерами являются следующие:

В число примеров чешуекрылых насекомых-вредителей входят совка А1аЬата атдб1асеа, капустные походные черви, совка ипсилон, мермитиды обыкновенные, совка капустная, с ромбовидным рисунком на спине, маленькая чайная листовертка, чайная листовертка, моль персиковых плодов, листовертка восточная персиковая, моль-минер цитрусового листа, чайная листовертка, моль яблонная листовая, шелкопряд непарный, чайная моль (1иззоск), огневка (псе з1ет Ьогег), злаковая листовертка, мотылек кукурузный, американская белая бабочка, огневка сухофруктовая, Небобиз 8р., Небсоуетра ер., Адтобз ер., моль шубная и совка хлопковая.

В число примеров полужесткокрылых насекомых-вредителей входят тля персиковая, тля хлопковая, тля ложнокапустная, тля зерновая, клоп бобовый, клопы-щитники зеленые обыкновенные, восточная цитрусовая щитовка, щитовка шелковичная мучная, белокрылка тепличная, белокрылка табачная, медяница грушевая, клопы-кружевницы японские грушевые, коричневые дельфациды, мелкие коричневые дельфациды, белые с обратной стороны дельфациды и цикадка зеленая рисовая.

В число примеров жесткокрылых насекомых-вредителей входят жук-блошка полосатая, жуки листьев тыквы, жук колорадский, долгоносик рисовый водяной, долгоносик рисовый, зерновка фасолевая адзуки, хрущик японский, хрущ соевых бобов, П1аЬтобса зр., жук табачный, капюшонники, усач черный сосновый, длинноусый жук с белыми пятнами, Адг1о11з зр., божьи коровки с 28 пятнами, хрущак мучной ржаво-красный, и долгоносик хлопковый.

В число примеров двукрылых насекомыхвредителей входят муха комнатная, СаШрбога 1а1а, Воебсбепзса ретедппа, плодовая тыквяная муха, плодовая цитрусовая муха, личинка мухи ростковой, минирующая мушка рисовая, дрозофила желтая, Ыотохуз са1сйгапз, Си1ех 1тбаешатбупсбиз, Аебез аедурб и Апорбе1ез бугсапиз.

В число примеров пузыреногих насекомых-вредителей входят Тблрз ра1т1 и трипс чайный.

В число примеров перепончатокрылых насекомых-вредителей входят Мопотопит рбагаошз, желтый батпе! и капустный пилильщик.

В число примеров прямокрылых насекомых-вредителей входит саранча.

В число примеров сетчатокрылых насекомых-вредителей входят прусак, таракан американский и таракан японский.

В число примеров равнокрылых насекомых-вредителей входят термит Сор1о1егтез Гогтозапиз и ЯебсиШегтез зрегаШз Кольбе.

В число примеров Арбашр1егоиз насекомых-вредителей входит блоха человеческая.

В число примеров Апор1итоиз насекомыхвредителей входит вошь головная.

В число примеров клещей входят клещик паутинный двупятнистый, клещик паутинный Капхтуа, клещик красный цитрусовый, паутинный клещик Рата1е1гапусбиз рбозиз, клещик ржавый цитрусовый, клещик Шлехтендаля, Тагзопетиз зр., Втеу1ра1риз зр., Ео1е1тапусбиз зр., клещик корневой Робина, чесоточный зудень обыкновенный, ОезтаЮрбадо1без Гаппае, Воорббиз т1стор1из и Наетарбуза1бз Ызршоза.

В число примеров паразитирующих на растениях нематод входят нематода корневого нароста южная, нематода корневого повреждения, нематода цисты соевых бобов, нематода рисовая тебйе-бр и нематода сосны.

У многих вредителей, таких как с ромбовидным рисунком на спине, дельфациды, цикадки и тля, и растительноядные клещи, развивается устойчивость к фосфорорганическим пестицидам, карбаматным инсектицидам и акарицидам. Поэтому возникает проблема, связанная с потерей химикатами активности. К химикатам предъявляется требование эффективности при воздействии на вредителей и клещей устойчивых линий. Соединения по данному изобретению являются химикатами, оказывающими превосходное инсектицидное и акарицидное действия на вредителей, устойчивых к фосфорорганическим пестицидам, карбаматным инсектицидам или средствам пиретроидного типа, и на клещей, устойчивых к акарицидам, а также на вредителей и клещей восприимчивых линий.

Соединения по данному изобретению вызывают очень слабые химические повреждения, обладают низкой токсичностью в отношении рыб и теплокровных животных и весьма безопасны.

Лучшие варианты воплощения изобретения

Настоящее изобретение дополнительно подробно раскрыто в ссылочных примерах и примерах.

Ссылочный пример 1.

Получение 2-[4-(2,6-дифторфенил)-2-тиазолил]-3 -гидрокси-2'-трифторметилциннамонитрила.

К раствору 0,8 г (4,2 ммоль) 2трифторметилбензойной кислоты в 10 мл ТГФ добавляют 0,69 г (4,2 ммоль) карбонилбисимидазола с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение одного часа. К смеси добавляют 1,0 г (4,2 ммоль) 2цианометил-4-(2,6-дифторфенил)тиазола и затем 0,17 г (4,2 ммоль) гидрида натрия (60% в масле) при охлаждении на ледяной бане. После перемешивания при комнатной температуре в течение 1 ч добавляют еще один эквивалент гидрида натрия (0,17 г, 4,2 ммоль: 60% в масле) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь выливают в ледяную воду, подкисливают разбавленной соляной кислотой и затем экстрагируют этилацетатом. Органический слой концентрируют при пониженном давлении, и затем хроматографируют на колонке с силикагелем (этилацетат/н-гексан=1/1, в качестве элюента), получая 1,1 г (64%) указанного в заглавии соединения. Температура плавления: 170-172°С.

Пример 1. Получение 2-[4-(2,6-дифторфенил)-2-тиазолил]-3-пивалоилокси-2'-трифторметилциннамонитрила (соединения № 3-1).

К раствору 0,6 г (1,5 ммоль) 2-[4-(2,6дифторфенил)-2-тиазолил]-3 -гидрокси-2'-трифторметилциннамонитрила в 5 мл ТГФ добавляют, в указанном порядке, 0,16 г (1,6 ммоль) триэтиламина и 0,2 г (1,6 ммоль) пивалоилхлорида при охлаждении на ледяной бане и затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. После отфильтровывания осадка фильтрат концентрируют при пониженном давлении, и затем хроматографируют на колонке с силикагелем (этилацетат/н-гексан=1/4, в качестве элюента), получая 0,28 г (39%). Температура плавления: 163-165°С.

Характерные примеры соединений по данному изобретению, полученных вышеуказанными способами, приведены в табл. 5. Данные ЯМР для маслянистых веществ и других приведены в табл. 6.

Используемые в таблицах обозначения имеют тот же смысл, что и в табл. 1-4.

Таблица 5

Соединение	А	В	к	Хп	Физическая константа·
5- 1	2. 6-Е,-РЬ	Н	со 1 Ви	2—СР}	(1 63-185) а
5-2	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СОМе	2 -СР»	[165-187] а
5-3	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СОРК	2—СР»	11 3 5 — 1 3 6)
6-4	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СО(Ви	2-Ме	(111-12 4
5-5	2. 6-Г_€-РН	н	СОМе	2—Ме	(1 20- 1 2 8)
5-6	2. б-Е,-Р0	н	СОРН	2—Ме	(1 8 2- 1 8 3. 5] а
5-7	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	К35	2-Ме	Вязкое масло
5-8	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СОгВи	2-С 1	(1 4 3- 1 4 6)
6-9	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СОсВи	2. 6-Р,	(14 1-143. 5)
5- 1 0	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СО < Ви	2-С1 —6 —Р	η₀»··4. 5726
5-1 1	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СО 1 Ви	2-Р-б-СР»	Вязкое масло
5-12	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СО ( Ви	2 —В г	(119-122)
5-1 3	2. 6-Р,-РН	н	СО 1 Ви	2—ОМе	[7 2-74]
5-14	2. б-Р,-РН	н	СО ( Ви	2. 3—Г,—6—СР,	(1 4 2-144)
5-15	2-Р-РО	н	СО 1 Ви	2-СР,	Вязкое масло
5—16	3-Р-Р Ιι	н	СО ι Ви	2—СР»	Вязкое масло
5-1	4 — Р — Р Н	н	СО 1 Ви	2-СР»	Вязкое масло
5-1 8	2-С1-РН	н	СО(Ви	2-СР,	Вязкое масло
5-19	3-С1-РН	н	СО 1Ви	2-СР,	Вязкое масло
5-2 0	с Ви	н	СО1Ви	2-СР.»	По’· »1. 5 19 3
5-2 1	г Ви	н	СОГВи	2. 6-Р,	Вязкое масло
5-2 2	г Ви	к	соеви	2. 3-Р,-6-СР,	(18 1-18 3)
5-23	с Не х	н	»34	2-Ме	(1 2 8- 1 2 9. 51
5-24	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СОсРг	2-Ме	(1 4 6-1 48}
5-25	2, 6-Ρ,-ΡΗ	н	СО ί Р г	2-Ме	11 3 7- 1 3 9]
5-26	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	»1	2-Ме	(1 20- 1 2 2]

*[]: Температура плавления °С и и_с: показатель преломления. То же для следующих таблиц.

А: Один из изомеров. Другие являются смесью изомеров.

В: Изомер соединения № 5-85.

>едякеш(е\| . .№ ^А	в	к	Хп	Физическая константа*
5-2 7	2. β-Ρ,-РП	н	СО,пР г	2-Ме	Вязкое масло
5-2 8	2. 6-Р,-РН	н	СО,СН.РЬ	2-Ме	Вязкое масло
5-29	2. 6-Ρ,-Ρίι	н	5О,пР г	2 —СЕ,	(115-119)
5-30	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	50,Ме	2-Ме	Ϊ1 6 3- 1 6 5)
5-3 1	2. 6 —Е, —₽Ь	н	ЗО»ПР г	2-Ме	Вязкое масло
5-32	2. 6-Ρ,-ΡΗ	н	СО 1 Ви	2 — Е 1	(98. 5-99. 5]
5-33	2, 6-Р»-РЬ	н	СО (Ви	2-Р	(1 5 3- 1 5 51
6-34	2. 6-Ρ,-ΡΚ	н	СО 1 Ви	2-ΝΟ.	Вязкое масло
5-35	2. 6-Р,— РП	н	СО ( Ви	2-ОСР,	[114-117]
5-36	2. 6-Ρ,-Ρϋ	н	СО (Ви	2-СО.Е (	(127-1301
5-37	3. 6 —Р,-РЬ	н	СО (Ви	2. 6-С 1 ,	(1 5 4- 1 5 9)
5-38	2. 6-Р»-РЬ	н	СО (Ви	2-Ме-З-Р	(13 1-13 5)
5-39	2, 6-Р»-РЬ	н	СО 1 Ви	2-Ме-4-Р	(13 1 — 14 3)
5-40	2. 6-Е,-РЬ	н	СО с Ви	2-Ме-5-Р	(108-109)
5-4 1	2. 6-Е,-РЬ	н	СО ( Ви	2-Ме-б-Е	(103-104)
5-42	2, 6-Ε,-ΡΗ	Ме	СО 1 Ви	2-Ме	(140-141)
5-43	2. 6 —Р, —РЬ	Ме	СОМе	2 -Ме	Вязкое масло
5-44	2-С1-РН	н	СО(Ви	2-Ме	Ϊ1 23- 1 25]
5-4 5	2-С1-РН	н	СО С В и	2-С 1	(106-107)
5-46	2-С1-РН	н	СО с Ви	2. 6-г,	(144-1471
5-47	4-С1-РН	н	СО(Ви	2-СР,	Вязкое масло
5-48	2—СР,—РН	н	СО (В и	2-СР,	[ 1 4 6- 1 4 8]
5-49	2-СР»-РН	н	СО 1 В и	2-Ме	[13 1-13 2]
5-5 0	2-СР»-РЬ	н	СО ( Ви	2. 6-Е,	(86-8 71
5 — 51	2-СР,-РЬ	н	СО 1 В и	2-С 1	114 0-14 1)
5-52	2-Е—РЬ	н	СО С Ви	2-Ме	1144-145)
5—5 3	2-Р-РЪ	н	СОМе	2-Ме	(127-129)
5-54	3-Р-РЬ	н	СОРЬ	2-Ме	1 1 4 0- 1 4 3]
5-53	2-Р-РН	н	СО ι Ви	2-С 1	(1 4 3- 1 4 61
5-56	3-Р-РЬ	н	СО ( Ви	2-Ме	(1 29- 1 3 0)
6-57	з-е-рн	н	СОМе	2-Ме	(119-120)
5-56	3-Г-РЙ	н	СОРЬ	2-Ме	(1 48- 1 4 9)

Соединение №	А	В	к	Хп	Физическая константа*
3-5 9	3-Е-РЬ	н	со ι Ви	2-С 1	(150-151]
5-60	2-Ме-РЬ	н	СО 1 Ви	2 —СЕ,	Вязкое наело
5-6 1	2—Ме—РЬ	н	Й31	2-Ме	(151-164)
5-62	2—Ме—РЬ	н	С О ( В и	2-Ме	1118-119]
5-63	2-Ме-РЬ	н	СО 1 Ви	2 —Г	(1 2 3- 1 2 5]
5-64	2-Ме—РЬ	н	СО 1 Ви	2-С 1	По’⁴· * 1. 5 80 8
5-65	2-Ме-РЬ	н	СО 1 Ви	2-Вг	19 9-1 0 3]
5-6 6	2-Ме-РЬ	н	СО 1 Ви	2. 6-Е.	[1 3 3- 1 3 5]
5-6 7	2-Ме-РЬ	н	СО ί Ви	2-С1-6-Е	[124-126]
5-6 8	2-Ме-РЬ	н	СО ι Ви	2—Ме—6—Е	[1 2 5- 1 2 9]
5-69	з-Ме-РЬ	н	СО 1 В и	2-СЕ,	Вязкое масло
5-70	З-Ме-РЬ	н	КЗ 1	2-Ме	1130-331)
5-7 1	З-Ме-РЬ	н	СО 1 Ви	2-Ме	Вязкое масло
5-72	З-Ме-РЬ	н	СО 1 Ви	2. 6-Е,	(1 0 3-1 0 5)
5-7 3	2. 3-Е,-РЬ	н	СО 1 Ви	2-СЕ,	[1 34- 1 3 6]
5-7 4	2. 3-Е,-РЬ	н	СО ΐ Ви	2-Ме	И 0 1- 1 02)
5-75	2. 5-Г,-РЬ	н	СО 1 Ви	2-СЕ,	[1 3 4- 1 36]
5-7 6	2, 5-Е,-РЬ	н	СО 1 В и	2-Ме	(126-12 8)
5-77	3. θ-Ε,-ΡΠ	н	СО ( Ви	2-Ме	1114-116)
5-78	2. 3. 6-Е,-РЬ	н	СО ι Ви	2-Ме	[ 1 0 5- 1 07]
5-7 9	2-С1-6-Е-РЬ	н	С О ι В и	3-СГ,	[150-1631
5-80	2-С1-б-Г-РЬ	н	СО ι В и	2-Ме	(12 1-12 2]
5-8 1	2-С 1 —6-Е—РЬ	н	СО ί В и	2-С 1	(1 2 3- 1 26)
5-8 2	2-С 1 -6-Г-РЬ	н	СО ί Ви	2. 6-Е,	[1 3 6- 1 38]
5-83	2-Ме—3-Е-РЬ	н	СО I Ви	2-Ме	19 9- 1 04)
5-84	2—Ме—4—Е—РЬ	н	СО 1 В и	2 -Ме	[1 3 9- 1 441
5-85	2—Ме—5—Е-РЬ	н	СО 1 Ви	2-Ме	ЧГТб- 1 49)
5-86	З-Ме-5-Е-РЬ	и	СО 1 Ви	2 -Ме	1111-116) Ь
5-87	2—Ме-б-Г-РЬ	н	СО(Ви	2-СЕ,	(9 8-10 И
5-88	2—Ме—6—Е—РЬ	н	СО ι Ви	2-Ме	(109-111)
5-89	2-ОМе-5-Г—РЬ	Н ;СО:Вц	2-Ме	(148-153)

Данные ЯМР

Таблица 6

Саедшвяяе №	А	В	к	Хп	физическая константа*
5-9 0	2-ОМе-в—СιРЬ	И	СО ι В и	2-Ме	(144-15 6)
5-9 1	2-ОМе-З, 5-Г, -РЬ	н	СО1Ви	2-Ме	(1 34-1 36]
5-92	4—ОСЕ,—РЬ	н	соеви	2-СЕ,	Вязкое масло
5-9 3	4—ОСЕ,—РЬ	н	СОсВи	2-Ме	(123—124}
5-94	4—ОСЕ,—РЬ	н	СО1Ви	2-С 1	(119-1 20)
5-9 5	Ме	н	СО! Ви	2-Ме	Вязкое масло
5-9 6	1Ви	н	СОХВи	2-Ме	(112-113)
5-9 7	ι Ви	н	СОМе	2-Ме	п_в’¹· ‘ 1. 58 0 0
5-9 8	1 Ви	н	КЗ 1	2-Ме	(1 2 5- 1 26)
5-99	2-пиридил	н	СО1Ви	2-Ме	11 5 3- 1 5 7]
5-100	2-тиенил	н	СО 1 Ви	2-Ме	1134- 1 3 8}
5-10 1	2. 6-Е,-РЬ	н	СО(Ви	2-С1-4-Е	(1 5 6- 1 5 7)
6-102	2. 6-Г,-РЬ	н	СО! Ви	2-Е~6-ОМе	116 3-155)
5-103	1-Ме-сНех	н	СОсВи	2-Ме	19 6-9 8!
5-104	1-Ме-сНех	н	СОхВи	2-СЕ,	[9 2 — 9 3]
5-10 5	2-Ме-сНех	н	СОсВи	2-Ме	[92-941
5-106	2-Ме-сНех	н	СОхВи	2-СЕ, ,	(82-8 51
5-107	2. 6 —Г,—РЬ	н	К2	2-Ме	[96-9 8]
5-108	2. 6-г,-РЬ	н	К 1	2-СЕ,	[1 56-1 58]
5-109	2. 6 —Е, —РЬ	Η К2	2—СЕ,	[10 1-10 31
5-110	сНе х	Н \|сОсВи	2-Ме	Вязкое масло

5-60

5-69

5-71

5-92

5-95

5-110

1,29 и 1,32(общий 9Н, 2с),

2,32 и 2,50(общий ЗН,

2с)

7,15-7,33 (4Н, м)

7,48-7, 91(5Н, м)

1,30 и 1,33 (общий ЭН,

2с), 2,37 и 2,42(общий ЗН,

2с)

1,32

7,18-7,38(2Н, м)

7,63-7,90(7Н, и 1,33(общий 9Н,

2,59(общий 6Н, 4е)

м)

2с)

2,31.

2,39.

2,42 и

7,12-7,87(9Н, м)

1,30 и 1,33(общий ЭН,

7,98-8,04(общий 9Н,

1,32(ЭН,

2с)

Зм)

2,52(ЗН,

с) ушир.с),7,23-7,48(4Н, м)

1,20-1,57(5Н,

2,11-2,20(2Н,

7,03(1Н,

с)

м)

1,35(ЭН,

2,59(ЗН,

7,28-7,50(4Н,

7,14-7,40.

2,56(ЗН,

с)

м)

7,66-7,90 и

с) ,

7,04(1Н,

1,73-1,91(ЗН,

2,82-2,95 (1Н,

м)

Ниже указано несколько примеров состаНиже указано несколько примеров составов по данному изобретению. Добавки и соотношения добавок не ограничиваются данными вов по данному изобретению. Добавки и соотношения добавок не ограничиваются данными примерами и могут изменяться в широких пределах. Части, используемые в примерах составов, обозначают весовые части.

Пример 2. Смачиваемый порошок. Соединение по данному изобретению 40 частей Диатомовая земля 53 части

Сульфат высшего спирта 4 части

Алкилнафталинсульфонат 3 части

Вышеуказанные соединения смешивают до однородности и распыляют, получая тонкий смачиваемый порошок, содержащий 40% активного ингредиента.

Пример 3. Эмульгируемый концентрат. Соединение по данному изобретению 30 частей Ксилол 33 части

Диметилформамид 30 частей

Полиоксиэтиленалкилаллиловый эфир 7 частей

Вышеуказанные соединения смешивают и растворяют, получая эмульгируемый концентрат, содержащий 30% активного ингредиента.

Пример 4. Дуст.

Соединение по данному изобретению 10 частей Тальк 89 частей

Полиоксиэтиленалкилаллиловый эфир 1 часть

Вышеуказанные соединения смешивают до однородности и распыляют, получая дуст, содержащий 10% активного ингредиента.

Пример 5. Гранулы.

Соединение по данному изобретению 5 частей Глина 73 части

Бентонит 20 частей

Диоктилсульфосукцинат натрия 1 часть

Фосфат натрия 1 часть

Вышеуказанные соединения хорошо распыляют и смешивают. Добавляют воду, чтобы хорошо замесить, после чего гранулируют и сушат, получая гранулы, содержащие 5% активного ингредиента.

Пример 6. Текучий концентрат. Соединение по данному изобретению 10 частей Лигносульфонат натрия 4 части

Додецилбензолсульфонат натрия 1 часть

Ксантановая смола 0,2 части

Вода 84,8 части

Вышеуказанные соединения смешивают и распыляют во влажных условиях до тех пор, пока размер гранул не станет меньше 1 мк, что дает текучий концентрат, содержащий 10% активного ингредиента.

Промышленная применимость

Ниже приведенные примеры показывают, что составы, содержащие соединения по данному изобретению, полученные вышеуказанными способами, применялись в качестве сельскохозяйственных и садовых инсектицидов и акарицидов.

Пример испытания 1. Действие на Ркеи6а1ейа керата!а Уолкера.

Согласно инструкции по применению смачиваемого порошка, указанного выше в примере 2, смачиваемый порошок разбавляют водой, доводя концентрацию соединения до 125 ч/млн. Листья кукурузы погружают в раствор на 30 с, сушат на воздухе и помещают в чашку Петри, содержащую 5 личинок Ркеи6а1еИа керата1а Уолкера 3-ей возрастной стадии. Чашку покрывают стекляной крышкой и помещают в камеру термостата при температуре 25°С и относительной влажности 65%. Смертность оценивают на 6 день после обработки. Каждое испытание повторяют дважды.

Результаты показывают, что следующие соединения обеспечивают смертность 100%.

5-1, 5-2, 5-3, 5-4, 5-5, 5-6, 5-7, 5-8, 5-9, 5-10, 5-11, 5-12, 5-13, 5-15, 5-16, 5-17, 5-18, 5-20, 5-21, 5-22, 5-23, 5-24, 5-25, 5-26, 5-27, 5-28, 5-30, 5-31,

5-33, 5-34, 5-38, 5-39, 5-40, 5-41, 5-48, 5-49, 5-50, 5-51, 5-54, 5-56, 5-57, 5-58, 5-59, 5-60, 5-61, 5-62, 5-63, 5-64, 5-65, 5-66, 5-67, 5-68, 5-69, 5-74, 5-78, 5-80, 5-83, 5-84, 5-85, 5-86, 5-87, 5-88, 5-96, 5-97, 5-99, 5-100, 5-101, 5-102, 5-103, 5-104, 5-105, 5106, 5-107, 5-108, 5-109 и 5-110.

Хлордимеформ используют в качестве контроля, приводящего к гибели 40% личинок.

Пример испытания 2. Действие на ЛрЫк доккури Гловера.

Взрослые особи ЛрЫк доккурп Гловера инокулируют на огуречную рассаду, высеянную в 10 см (диаметр) горшочки и находящуюся на стадии 10 дней после прорастания. На следующий день взрослую тлю удаляют. Согласно инструкции по применению эмульгируемого концентрата, указанного выше в примере 3, эмульгируемый концентрат разбавляют водой, доводя концентрацию соединения до 8 ч/млн. Разбавленным составом опрыскивают огуречную рассаду, зараженную вылупившимися нимфами. Рассаду помещают в камеру термостата при температуре 25°С и относительной влажности 65%. Смертность оценивают на 6 день после обработки. Каждое испытание повторяют дважды.

5-1, 5-3, 5-4, 5-5, 5-6, 5-7, 5-8, 5-10, 5-12, 513, 5-15, 5-16, 5-20, 5-24, 5-25, 5-26, 5-27, 5-28, 5-30, 5-31, 5-33, 5-38, 5-39, 5-40, 5-41, 5-44, 5-45, 5-49, 5-51, 5-52, 5-54, 5-55, 5-56, 5-57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-62, 5-63, 5-64, 5-65, 5-68, 5-69, 5-71, 5-74, 5-76, 5-77, 5-78, 5-79, 5-80, 5-83, 5-84, 5-85, 5-86, 5-87, 5-88, 5-89, 5-90, 5-91, 5-96, 5-99, 5-100, 5101, 5-102, 5-103, 5-104, 5-105, 5-106, 5-107, 5108, 5-109 и 5-110.

Ниже приведены известные соединения, используемые в качестве контроля, которые не убивают нимфы.

Контрольное соединение А.

Соединение описано в выложенной патентной заявке Японии № 81ю 53-92769.

Контрольное соединение В.

Соединение описано в выложенной патентной заявке Японии № 81ю 55-154963.

Контрольное соединение С. Соединение описано в ЕР 189960.

Контрольное соединение Ό.

Соединение описано в выложенной патентной заявке Японии № 81ю 55-154962.

Контрольное соединение Е.

Соединение описано в выложенной патентной заявке Японии № Не1 10-298169 и ШО 95/29591.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Соединение, представленное формулой (1) в которой А обозначает С1_-6-алкил, С_3-6циклоалкил, необязательно замещенный С1_-6 алкилом, пиридил, тиенил, фенил, замещенный галогеном, С1-6-алкилом или С1-6-алкокси;

В обозначает водород и С1_-6-алкил;

В обозначает группу формулы СОВ¹, где В¹ обозначает СМ2-алкил, С3-6-циклоалкил, С1.6алкокси, фенил-С1-6-алкил, замещенный галогеном, фенил, необязательно замещенный галогеном, С1-6-алкилом или группу формулы 8О2В², где В² обозначает С1-6-алкил;

Х обозначает нитро, галоген, С₁.₆галогеналкил, С1_-6-алкил, С1_-6-алкокси, С₁.₆галогеналкокси и η обозначает целое число от 1 до 3.
2. Средство борьбы с вредителями, содержащее в качестве активных ингредиентов одно или более соединений формулы (1) (где А, В, В, Х и η принимают указанные в п.1 значения).