JP2003002863A - 安息香酸類の製造方法および新規化合物 - Google Patents
安息香酸類の製造方法および新規化合物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】農薬、医薬等の製造中間体として有用な置換基
を有する化合物およびその原料である安息香酸の工業的
に有利な製造方法を提供する。 【解決手段】一般式II （Ｘはカルボン酸またはカルボン酸の金属塩を表す。）
の化合物と、一般式IＩI Ｒ−ＭｇＹ （IＩI） （Ｒ はＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
基、置換されてもよいフェニルもしくはベンジル基を表
す。）の化合物を反応させ、一般式Ｉ （Ｒは前記と同じ意味を表す。） の安息香酸誘導体を製造する方法および該化合物から誘
導されるシアノメチルチアゾール類。
を有する化合物およびその原料である安息香酸の工業的
に有利な製造方法を提供する。 【解決手段】一般式II （Ｘはカルボン酸またはカルボン酸の金属塩を表す。）
の化合物と、一般式IＩI Ｒ−ＭｇＹ （IＩI） （Ｒ はＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
基、置換されてもよいフェニルもしくはベンジル基を表
す。）の化合物を反応させ、一般式Ｉ （Ｒは前記と同じ意味を表す。） の安息香酸誘導体を製造する方法および該化合物から誘
導されるシアノメチルチアゾール類。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬、医薬等の製
造中間体として有用な、特定の置換基を有する安息香酸
の製造方法および新規化合物に関する。
造中間体として有用な、特定の置換基を有する安息香酸
の製造方法および新規化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明に類似の安息香酸の製造方法とし
ては、ドイツ特許公報 ＤＥ３，３２８，４９４号およ
び国際公開公報ＷＯ９７／３４８９３号に、２−Ｆ−６
−Ｍｅ−安息香酸の製造方法が記載されている。前者は
アミノ基をジアゾ化してフッ素に変える方法であり、工
業的合成法としては好ましくない 又後者は、カルボン酸を一旦オキサゾリン環として保護
した後、メチルグリニヤール溶液を用いてフッ素をメチ
ル基に変えた後、又オキサゾリン環を開環して目的のカ
ルボン酸を得るという手間のかかる方法を用いている。
ては、ドイツ特許公報 ＤＥ３，３２８，４９４号およ
び国際公開公報ＷＯ９７／３４８９３号に、２−Ｆ−６
−Ｍｅ−安息香酸の製造方法が記載されている。前者は
アミノ基をジアゾ化してフッ素に変える方法であり、工
業的合成法としては好ましくない 又後者は、カルボン酸を一旦オキサゾリン環として保護
した後、メチルグリニヤール溶液を用いてフッ素をメチ
ル基に変えた後、又オキサゾリン環を開環して目的のカ
ルボン酸を得るという手間のかかる方法を用いている。
【化５】
また、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．７（３），２４５−５１
（１９６４）には、２−フェニル置換安息香酸の製造方
法が記載されているが、前記国際公開公報ＷＯ９７／３
４８９３号と同様の方法である。
（１９６４）には、２−フェニル置換安息香酸の製造方
法が記載されているが、前記国際公開公報ＷＯ９７／３
４８９３号と同様の方法である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は農薬、医薬等
の製造中間体として有用な式（Ｉ）
の製造中間体として有用な式（Ｉ）
【化６】
（式中、ＲはＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアル
キル基、置換されてもよいフェニル基または置換されて
もよいベンジル基を表す。）で表される化合物の工業的
に有利な製造方法を提供することを目的とする。
キル基、置換されてもよいフェニル基または置換されて
もよいベンジル基を表す。）で表される化合物の工業的
に有利な製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（II）
【化７】
（式中、Ｘはカルボン酸またはカルボン酸の金属塩を表
す。）で表される化合物と、式（IＩI） Ｒ−ＭｇＹ （IＩI） （式中、Ｒ はＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル基、置換されてもよいフェニル基または置換され
てもよいベンジル基を表す。）で表される化合物を反応
させることを特徴とする 式（Ｉ）
す。）で表される化合物と、式（IＩI） Ｒ−ＭｇＹ （IＩI） （式中、Ｒ はＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル基、置換されてもよいフェニル基または置換され
てもよいベンジル基を表す。）で表される化合物を反応
させることを特徴とする 式（Ｉ）
【化８】
（式中、Ｒ は前記と同じ意味を表す。）で表される化
合物の製造方法、および式（Ｉ'）ならびに式（IV）
合物の製造方法、および式（Ｉ'）ならびに式（IV）
【化９】
（式中、Ｒ’はＣ2−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル基または、置換されてもよいベンジル基を表し、
Ｒ”はＣ2−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
基、置換されてもよいフェニル基または置換されてもよ
いベンジル基を表す。）で表される化合物である。
ルキル基または、置換されてもよいベンジル基を表し、
Ｒ”はＣ2−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル
基、置換されてもよいフェニル基または置換されてもよ
いベンジル基を表す。）で表される化合物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の、前記式（II）で表され
る２、６−ジフルオロ安息香酸もしくは安息香酸金属塩
と、前記式（IＩI）で表されるグリニヤー試薬との反応
は、溶媒中０℃からその溶媒の沸点までの温度、好まし
くは室温からその溶媒の沸点までの温度で行われる。溶
媒としてはＴＨＦ，ジエチルエーテル等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、リ
グロイン等の炭化水素が用いられる。加える式（IＩI）
の化合物は式（II）の化合物に対して１〜５倍モル好ま
しくは、１〜３倍モルを用いる。また反応は触媒を用い
なくとも進行するが、好ましくは１，３−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロリド等の
触媒を用いて反応を加速することができる。
る２、６−ジフルオロ安息香酸もしくは安息香酸金属塩
と、前記式（IＩI）で表されるグリニヤー試薬との反応
は、溶媒中０℃からその溶媒の沸点までの温度、好まし
くは室温からその溶媒の沸点までの温度で行われる。溶
媒としてはＴＨＦ，ジエチルエーテル等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、リ
グロイン等の炭化水素が用いられる。加える式（IＩI）
の化合物は式（II）の化合物に対して１〜５倍モル好ま
しくは、１〜３倍モルを用いる。また反応は触媒を用い
なくとも進行するが、好ましくは１，３−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロリド等の
触媒を用いて反応を加速することができる。
【０００６】前記式（Ｉ）で表される化合物のうち、Ｒ
がＲ’である前記式（Ｉ’）で表される化合物は文献未
記載の新規化合物である。更に、本発明の化合物は、例
えば下記反応式に示す方法に従って、式（IV）で表され
る化合物を経て、式（ V ）で表される殺虫・殺ダニと
して有用な化合物を製造することができる。
がＲ’である前記式（Ｉ’）で表される化合物は文献未
記載の新規化合物である。更に、本発明の化合物は、例
えば下記反応式に示す方法に従って、式（IV）で表され
る化合物を経て、式（ V ）で表される殺虫・殺ダニと
して有用な化合物を製造することができる。
【０００７】
【化１０】
前記式（V）で表される化合物が優れた殺虫・殺ダニ効果
を有することは、例えば国際特許公報 ＷＯ１１／１７
１７４号に記載されている。
を有することは、例えば国際特許公報 ＷＯ１１／１７
１７４号に記載されている。
【０００８】
【実施例】実施例１ ２−フルオロ−６−イソプロピル
安息香酸の製造 四つ口フラスコ中に、２，６−ジフルオロ安息香酸０．
５ｇ、ＴＨＦ１０ｍｌを仕込み、攪拌下１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロ
リド０．０３ｇを加えた。２．０Ｍイソプロピルマグネ
シウムクロライドＴＨＦ溶液４．７ｍｌを、内温が約３
０℃を超えないよう時々氷浴で冷却しながら、約３０分
で滴下した。その後さらに室温で１２時間攪拌した後氷
水中にあけ、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸
エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで
乾燥、ろ過後減圧濃縮し、目的物０．５８ｇを得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２７−１．３０（６
Ｈ，ｄ），３．２１−３．３５（１Ｈ，ｍ），６．９３
−７．５２（３Ｈ，ｍ）
安息香酸の製造 四つ口フラスコ中に、２，６−ジフルオロ安息香酸０．
５ｇ、ＴＨＦ１０ｍｌを仕込み、攪拌下１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロ
リド０．０３ｇを加えた。２．０Ｍイソプロピルマグネ
シウムクロライドＴＨＦ溶液４．７ｍｌを、内温が約３
０℃を超えないよう時々氷浴で冷却しながら、約３０分
で滴下した。その後さらに室温で１２時間攪拌した後氷
水中にあけ、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸
エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで
乾燥、ろ過後減圧濃縮し、目的物０．５８ｇを得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２７−１．３０（６
Ｈ，ｄ），３．２１−３．３５（１Ｈ，ｍ），６．９３
−７．５２（３Ｈ，ｍ）
【０００９】実施例２ ２−エチル−６−フルオロ安息
香酸の製造 四つ口フラスコ中に、２，６−ジフルオロ安息香酸４．
０ｇ、ＴＨＦ８０ｍｌを仕込み、攪拌下１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロ
リド０．２ｇを加えた。３．０Ｍエチルマグネシウムク
ロライドのエーテル溶液２５ｍｌを、内温が約３０℃を
超えないよう時々氷浴で冷却しながら、約３０分で滴下
した。その後さらに室温で１２時間攪拌した後氷水中に
あけ、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸エチル
で抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、
ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１の混合
溶媒を用いてカラムクロマト分離し、目的物１．０ｇを
得た。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２３−１．３
０（３Ｈ，ｔ），２．７８−２．９０（２Ｈ，ｍ），
６．９４−７．４３（３Ｈ，ｍ）
香酸の製造 四つ口フラスコ中に、２，６−ジフルオロ安息香酸４．
０ｇ、ＴＨＦ８０ｍｌを仕込み、攪拌下１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロ
リド０．２ｇを加えた。３．０Ｍエチルマグネシウムク
ロライドのエーテル溶液２５ｍｌを、内温が約３０℃を
超えないよう時々氷浴で冷却しながら、約３０分で滴下
した。その後さらに室温で１２時間攪拌した後氷水中に
あけ、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸エチル
で抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、
ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１の混合
溶媒を用いてカラムクロマト分離し、目的物１．０ｇを
得た。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２３−１．３
０（３Ｈ，ｔ），２．７８−２．９０（２Ｈ，ｍ），
６．９４−７．４３（３Ｈ，ｍ）
【００１０】実施例３ ２−ベンジル−６−フルオロ安
息香酸の製造 四つ口フラスコ中に、２，６−ジフルオロ安息香酸１．
０ｇ、ＴＨＦ２０ｍｌを仕込み、攪拌下１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロ
リド０．０５ｇを加えた。１．０Ｍベンジルマグネシウ
ムクロライドのエーテル溶液２０ｍｌを、内温が約３０
℃を超えないよう時々氷浴で冷却しながら、約３０分で
滴下した。その後さらに室温で１２時間攪拌した後氷水
中にあけ、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸エ
チルで抽出、これを１Ｎ−苛性ソーダ水溶液２０ｍｌで
抽出し、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸エチ
ルで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾
燥、ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１の
混合溶媒を用いてカラムクロマト分離し、目的物０．６
ｇを得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ４．２３（２Ｈ，ｓ），
７．０−８．１７（８Ｈ，ｍ）
息香酸の製造 四つ口フラスコ中に、２，６−ジフルオロ安息香酸１．
０ｇ、ＴＨＦ２０ｍｌを仕込み、攪拌下１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（II）クロ
リド０．０５ｇを加えた。１．０Ｍベンジルマグネシウ
ムクロライドのエーテル溶液２０ｍｌを、内温が約３０
℃を超えないよう時々氷浴で冷却しながら、約３０分で
滴下した。その後さらに室温で１２時間攪拌した後氷水
中にあけ、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸エ
チルで抽出、これを１Ｎ−苛性ソーダ水溶液２０ｍｌで
抽出し、１０％硫酸水溶液を加えてＰＨ１とし酢酸エチ
ルで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾
燥、ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：１の
混合溶媒を用いてカラムクロマト分離し、目的物０．６
ｇを得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ４．２３（２Ｈ，ｓ），
７．０−８．１７（８Ｈ，ｍ）
【００１１】実施例４ ４−（２−フルオロ−６−イ
ソプロピルフェニル）チアゾール−２−イルアセトニト
リルの製造 ２−フルオロ−６−イソプロピル安息香酸６．４ｇを塩
化メチレン３０ｍｌに溶かし、オギザリルクロライド
４．９ｇ、ジメチルホルムアミド１滴を加え、一夜放置
した。減圧濃縮し、あらかじめマロン酸エチル６．１
ｇ、ベンゼン６０ｍｌにマグネシウムエトキシド４．４
ｇを加え攪拌下４０〜５０℃に２時間加熱したところに
５分間で滴下した。室温で一夜攪拌した後、水６０ｍｌ
を加え、さらに１０％硫酸を加えてＰＨ１として酢酸エ
チルで抽出した後、減圧濃縮した。これに酢酸４０ｍ
ｌ、水４ｍｌ、濃硫酸４ｍｌを加え攪拌下、２時間加熱
還流した。減圧濃縮し、水６０ｍｌを加え酢酸エチルで
抽出し、飽和重曹水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、
ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４の混合
溶媒を用いてカラムクロマト分離し、２’−フルオロ−
６’−イソプロピルアセトフェノン４ｇを得た。これを
クロロホルム２０ｍｌに溶かし、氷冷し１０℃で攪拌
下、臭素３．６ｇを加えた。氷浴をはずしさらに２時間
攪拌した後水を加え分液、飽和重曹水で洗浄、硫酸マグ
ネシウムで乾燥、ろ過後減圧濃縮した。これをエチルア
ルコール２０ｍｌに溶かし、２−シアノチオアセトアミ
ド２．２ｇを加え、攪拌下５時間５０℃に加熱した。さ
らに１時間加熱還流した後減圧濃縮、水２０ｍｌを添加
し、酢酸エチルで抽出、水洗後、飽和食塩水で洗浄、硫
酸マグネシウムで乾燥、ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：
ヘキサン＝１：４の混合溶媒を用いてカラムクロマト分
離し、目的物１．４ｇを得た。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3）：δ１．１６−１．２０（６Ｈ，ｄ），２．８７
−３．０１（１Ｈ，ｍ），４．２０（２Ｈ，Ｓ），６．
９０−７．４１（４Ｈ，ｍ）
ソプロピルフェニル）チアゾール−２−イルアセトニト
リルの製造 ２−フルオロ−６−イソプロピル安息香酸６．４ｇを塩
化メチレン３０ｍｌに溶かし、オギザリルクロライド
４．９ｇ、ジメチルホルムアミド１滴を加え、一夜放置
した。減圧濃縮し、あらかじめマロン酸エチル６．１
ｇ、ベンゼン６０ｍｌにマグネシウムエトキシド４．４
ｇを加え攪拌下４０〜５０℃に２時間加熱したところに
５分間で滴下した。室温で一夜攪拌した後、水６０ｍｌ
を加え、さらに１０％硫酸を加えてＰＨ１として酢酸エ
チルで抽出した後、減圧濃縮した。これに酢酸４０ｍ
ｌ、水４ｍｌ、濃硫酸４ｍｌを加え攪拌下、２時間加熱
還流した。減圧濃縮し、水６０ｍｌを加え酢酸エチルで
抽出し、飽和重曹水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、
ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４の混合
溶媒を用いてカラムクロマト分離し、２’−フルオロ−
６’−イソプロピルアセトフェノン４ｇを得た。これを
クロロホルム２０ｍｌに溶かし、氷冷し１０℃で攪拌
下、臭素３．６ｇを加えた。氷浴をはずしさらに２時間
攪拌した後水を加え分液、飽和重曹水で洗浄、硫酸マグ
ネシウムで乾燥、ろ過後減圧濃縮した。これをエチルア
ルコール２０ｍｌに溶かし、２−シアノチオアセトアミ
ド２．２ｇを加え、攪拌下５時間５０℃に加熱した。さ
らに１時間加熱還流した後減圧濃縮、水２０ｍｌを添加
し、酢酸エチルで抽出、水洗後、飽和食塩水で洗浄、硫
酸マグネシウムで乾燥、ろ過後減圧濃縮、酢酸エチル：
ヘキサン＝１：４の混合溶媒を用いてカラムクロマト分
離し、目的物１．４ｇを得た。1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3）：δ１．１６−１．２０（６Ｈ，ｄ），２．８７
−３．０１（１Ｈ，ｍ），４．２０（２Ｈ，Ｓ），６．
９０−７．４１（４Ｈ，ｍ）
【００１２】参考例１ ２−（４−（２−フルオロ−６
−イソプロピルフェニル）−２−チアゾリル）−３−ヒ
ドロキシ−２’−トリフルオロメチル−桂皮酸ニトリル
の製造 ４−（２−フルオロ−６−イソプロピルフェニル）チア
ゾール−２−イルアセトニトリル０．６９ｇをＴＨＦ
１．５ｍｌ、ベンゼン６ｍｌに溶解し、Ｍｇ（ＯＥｔ）
2 ０．６ｇを加え６０℃で２時間攪拌した。次いで、
この溶液に２−トリフルオロメチル安息香酸クロライド
０．６９ｇを加え室温で一晩攪拌した。反応液を氷水に
注加し、希硫酸で酸性としたのち酢酸エチルで抽出、水
洗、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過
後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４の混合溶媒
を用いてカラムクロマト分離し、目的物０．８６ｇを得
た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２５−１．２９（６
Ｈ，ｄ），２．８７−２．９５（１Ｈ，ｍ），７．０２
−７．７８（８Ｈ，ｍ）
−イソプロピルフェニル）−２−チアゾリル）−３−ヒ
ドロキシ−２’−トリフルオロメチル−桂皮酸ニトリル
の製造 ４−（２−フルオロ−６−イソプロピルフェニル）チア
ゾール−２−イルアセトニトリル０．６９ｇをＴＨＦ
１．５ｍｌ、ベンゼン６ｍｌに溶解し、Ｍｇ（ＯＥｔ）
2 ０．６ｇを加え６０℃で２時間攪拌した。次いで、
この溶液に２−トリフルオロメチル安息香酸クロライド
０．６９ｇを加え室温で一晩攪拌した。反応液を氷水に
注加し、希硫酸で酸性としたのち酢酸エチルで抽出、水
洗、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過
後減圧濃縮、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４の混合溶媒
を用いてカラムクロマト分離し、目的物０．８６ｇを得
た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．２５−１．２９（６
Ｈ，ｄ），２．８７−２．９５（１Ｈ，ｍ），７．０２
−７．７８（８Ｈ，ｍ）
【００１３】参考例２ ２−（４−（２−エチル−６−
フルオロフェニル）−２−チアゾリル）−３−ヒドロキ
シ−２’−トリフルオロメチル−桂皮酸ニトリルの製造 ２−ブロモ−２’−エチル−６’− フルオロアセトフ
ェノン０．５６ｇをエチルアルコールに溶解し、２−
（２−トリフルオロメチルベンゾイル）−２−シアノチ
オアセトアミド０．６２ｇを加え室温で１時間攪拌し
た。さらにトリエチルアミン０．２３ｇを加え一夜攪拌
した。減圧濃縮し水を加えた後、希硫酸水溶液を加えて
酸性とし、酢酸エチルで抽出、水洗後、飽和食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後減圧濃縮、酢酸エ
チル：ヘキサン＝１：２の混合溶媒を用いてカラムクロ
マト分離し、目的物０．２ｇを得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１７−１．２６（３
Ｈ，ｔ），２．５８−２．７０（２Ｈ，ｑ），６．９６
（１Ｈ，ｓ），７．００−７．７７（７Ｈ，ｍ）
フルオロフェニル）−２−チアゾリル）−３−ヒドロキ
シ−２’−トリフルオロメチル−桂皮酸ニトリルの製造 ２−ブロモ−２’−エチル−６’− フルオロアセトフ
ェノン０．５６ｇをエチルアルコールに溶解し、２−
（２−トリフルオロメチルベンゾイル）−２−シアノチ
オアセトアミド０．６２ｇを加え室温で１時間攪拌し
た。さらにトリエチルアミン０．２３ｇを加え一夜攪拌
した。減圧濃縮し水を加えた後、希硫酸水溶液を加えて
酸性とし、酢酸エチルで抽出、水洗後、飽和食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後減圧濃縮、酢酸エ
チル：ヘキサン＝１：２の混合溶媒を用いてカラムクロ
マト分離し、目的物０．２ｇを得た。1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１７−１．２６（３
Ｈ，ｔ），２．５８−２．７０（２Ｈ，ｑ），６．９６
（１Ｈ，ｓ），７．００−７．７７（７Ｈ，ｍ）
【００１４】前記参考例２と同様にして下記化合物を製
造した。 ２−（４−（２−エチル−６−フルオロフェニル）−２
−チアゾリル）−３−ヒドロキシ−２’−メチル−桂皮
酸ニトリル1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１７−１．２５（３
Ｈ，ｔ），２．４１（３Ｈ，ｓ），２．６０−２．７２
（２Ｈ，ｑ），７．０１−７．５４（８Ｈ，ｍ） ２−（４−（２−ベンジル−６−フルオロフェニル）−
２−チアゾリル）−３−ヒドロキシ−２’−トリフルオ
ロメチル−桂皮酸ニトリル1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ４．０４（２Ｈ，ｓ），
６．６８（１Ｈ，ｓ），６．９０−７．８０（１２Ｈ，
ｍ）
造した。 ２−（４−（２−エチル−６−フルオロフェニル）−２
−チアゾリル）−３−ヒドロキシ−２’−メチル−桂皮
酸ニトリル1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１．１７−１．２５（３
Ｈ，ｔ），２．４１（３Ｈ，ｓ），２．６０−２．７２
（２Ｈ，ｑ），７．０１−７．５４（８Ｈ，ｍ） ２−（４−（２−ベンジル−６−フルオロフェニル）−
２−チアゾリル）−３−ヒドロキシ−２’−トリフルオ
ロメチル−桂皮酸ニトリル1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ４．０４（２Ｈ，ｓ），
６．６８（１Ｈ，ｓ），６．９０−７．８０（１２Ｈ，
ｍ）
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、原料として安価
で入手し易い前記式（II）で表される化合物を用いて、
農薬、医薬等の有用な合成中間体である式（I）の化合
物および式（IV）の化合物を、工業的に有利に製造でき
る。
で入手し易い前記式（II）で表される化合物を用いて、
農薬、医薬等の有用な合成中間体である式（I）の化合
物および式（IV）の化合物を、工業的に有利に製造でき
る。
Claims (3)
- 【請求項１】式（II） 【化１】 （式中、Ｘはカルボン酸またはカルボン酸の金属塩を表
す。）で表される化合物と、式（IＩI） Ｒ−ＭｇＹ （IＩI） （式中、Ｒ はＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル基、置換されてもよいフェニル基または置換され
てもよいベンジル基を表す。）で表される化合物を反応
させることを特徴とする式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で表される化合
物の製造方法。 - 【請求項２】 式（Ｉ'） 【化３】 （式中、Ｒ’はＣ2−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル基または、置換されてもよいベンジル基を表
す。）で表される化合物。 - 【請求項３】式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ”はＣ2−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル基、置換されてもよいフェニル基または置換され
てもよいベンジル基を表す。）で表される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001190616A JP2003002863A (ja) | 2001-06-25 | 2001-06-25 | 安息香酸類の製造方法および新規化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001190616A JP2003002863A (ja) | 2001-06-25 | 2001-06-25 | 安息香酸類の製造方法および新規化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003002863A true JP2003002863A (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=19029359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001190616A Pending JP2003002863A (ja) | 2001-06-25 | 2001-06-25 | 安息香酸類の製造方法および新規化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003002863A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007500724A (ja) * | 2003-07-30 | 2007-01-18 | アボット・ラボラトリーズ | 置換されたチアゾールの製造方法 |
| JP2013519715A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-05-30 | センター ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック | 少なくとも１つの電子求引性基を有する芳香族カルボン酸誘導体の芳香族求核置換による目的の化学化合物の調製方法 |
| WO2013085686A1 (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing 2,6-difluoroacetophenones |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015596A1 (fr) * | 1998-09-14 | 2000-03-23 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Procede de preparation d'acides benzoiques fluores |
| WO2000017174A1 (fr) * | 1998-09-17 | 2000-03-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | Thiazolylcinnamonitriles et agents antiparasitaires |
| JP2000506884A (ja) * | 1996-03-20 | 2000-06-06 | アストラ・フアーマシユウテイカルズ・リミテツド | 医薬的に有用な化合物 |
-
2001
- 2001-06-25 JP JP2001190616A patent/JP2003002863A/ja active Pending
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