DK169706B1 - Farvet pigmentpræparat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse som bestanddel i et fremkalderpulver - Google Patents

Farvet pigmentpræparat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse som bestanddel i et fremkalderpulver Download PDF

Info

Publication number
DK169706B1
DK169706B1 DK528587A DK528587A DK169706B1 DK 169706 B1 DK169706 B1 DK 169706B1 DK 528587 A DK528587 A DK 528587A DK 528587 A DK528587 A DK 528587A DK 169706 B1 DK169706 B1 DK 169706B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
pigment
dye
oxide
process according
carrier
Prior art date
Application number
DK528587A
Other languages
English (en)
Other versions
DK528587A (da
DK528587D0 (da
Inventor
Jacques Persello
Claude Ceintrey
Michel Sutter
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9339738&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK169706(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of DK528587D0 publication Critical patent/DK528587D0/da
Publication of DK528587A publication Critical patent/DK528587A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK169706B1 publication Critical patent/DK169706B1/da

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/083—Magnetic toner particles
    • G03G9/0831—Chemical composition of the magnetic components
    • G03G9/0834—Non-magnetic inorganic compounds chemically incorporated in magnetic components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B63/00—Lakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3063—Treatment with low-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3669—Treatment with low-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/16—Layers for recording by changing the magnetic properties, e.g. for Curie-point-writing
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/083—Magnetic toner particles
    • G03G9/0831—Chemical composition of the magnetic components
    • G03G9/0833—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

i DK 169706 B1
Den foreliggende opfindelse angår et farvet pigmentpræpa-rat, i det følgende kort betegnet pigment, især et magnetisk pigment, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse som bestanddel i et fremkalderpulver.
5
Det er til talrige formål kendt at anvende uorganiske fyldstoffer for at tilføre et materiale en kombination af fastlagte egenskaber. Blandt de mest klassiske af sådanne egenskaber kan nævnes optiske egenskaber, mekaniske egen-10 skaber og rheologiske egenskaber. Især’ ved fremstillingen af fremkalderpulvere udgør magnetiske pigmenter en grund-bestanddel.
Det er ved visse anvendelser nødvendigt at anvende disse 15 fyldstoffer i kombination med et pigment eller med et farvestof. Man opnår i almindelighed disse præparater af fyldstoffer og pigmenter ved fysisk blanding af det uorganiske fyldstof med farvestoffet.
20 En sådan fremstillings fremgangsmåde udviser dog et vist antal ulemper.
En første ulempe består i den kendsgerning, at det er vanskeligt for et givet uorganisk fyldstof at opnå samt-25 lige de ønskede farver. Denne ulempe er især tydelig, når dét drejer sig om fremstilling af magnetiske pigmenter til brug ved fremkalderpulvere.
De anvendte magnetiske partikler er baseret på jern eller 30 på ferritter, som har meget mørke farver og som det er umuligt at maskere med farvestoffer i fuld udstrækning.
Det viser sig således umuligt at opnå fremkalderpulvere med en klar strålende farve.
35 En anden ulempe ligger i forligeligheden mellem farvestoffet og det materiale, som skal modtage pigmentet. Som følge deraf vil det for et givet materiale som en funkti- DK 169706 B1 2 on af denne forligelighed kun være muligt at anvende et begrænset antal farvestoffer. Inden for det samme begrebsområde er det ligeledes nødvendigt at tage hensyn til dispergerbarheden af farvestoffet i dette samme mate-5 riale.
De således opnåede farvede præparater kan iøvrigt udvise en lav modstandsdygtighed med hensyn til fotokemisk og kemisk nedbrydning, såvel som over for afslidning.
10
Der kendes farvede pigmenter omfattende et uorganisk bærestof, et metaloxidlag og mindst et farvestof.
I Chemical Abstract Vol. 99, nr. 72264f, 1983 beskrives 15 farvede pigmenter såsom micapulver dækket med et hydrati- seret metaloxidlag såsom calciumdihydroxid og molybdæn-trioxid indeholdende et uopløseligt organisk pigment såsom Pigment Blue 15 i et vægtforhold mellem farvepigment og micapulver på 20%.
20 I Chemical Abstracts Vol. 99, nr. 124156u, 1983 beskrives perleagtige pigmenter bestående af metaloxidbelagt mica dækket med hydroxider af multivalente metaller og farvet med anioniske farvestoffer. Specifikt beskrives titan-25 oxidbelagt mica, der er dækket med aluminiumhydroxid og tilsat vand indeholdende C.I. Acid Yellow 23.
I Chemical Abstracts Vol. 93, nr. 9623h, 1980 beskrives metaloxidbelagte uorganiske pigmenter såsom aluminiumcar-30 bonatbelagt titandioxidpulver der farves ved neddypning i en opløsning af C.I. Acid Yellow 23.
I Chemical Abstracts Vol. 96, nr. 8210w, 1982 beskrives kompositpigmenter indeholdende perler af uorganiske pig-35 menter og ydre lag af hydratiserede metalpxider indeholdende uopløselige organiske pigmenter. Specifikt beskrives bariumsulfat dækket med et aluminiumhydroxidlag inde- DK 169706 B1 3 holdende Pigment Red 5.
I GB-A-2 114 991 beskrives kompositpigmenter bestående af en binær uorganisk komponent af titandioxid og aluminium-5 hydroxid og en samtidigt udfældet komponent af et organisk farvestof.
I EP-A-0 256 417 beskrives et farvepigment omfattende et fint flageagtigt pulver såsom talkum, kaolin eller bari-10 umsulfat; zinkoxid og et uorganisk farvepigment såsom mi-catitanoxid hæftet til overfladen deraf.
I finsk patentskrift nr. 78924 svarende til EP-A-0 325 484 beskrives perlemors-pigmentpartikler be-15 stående af metaloxidbelagte, porøse silicaskelletter af micapartikler, hvortil mindst et farvestof er hæftet. Som metaloxidlag beskrives titanoxid og/eller zirconiumdi-oxid.
20 Ingen af disse skriftsteder hverken viser eller foreslår, at metaloxidlaget kan være et siliciumdioxidlag, hvori mindst et farvestof er inkluderet, og hvilket lag omhyller bærestoffet.
25 Det er et hovedformål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe farvede pigmenter, som for en givet uorganisk partikel kan udvise hele den ønskelige farveskala, som vil være forligelige med et stort antal materialer, og som endelig udviser en forbedret mekanisk og kemisk 30 modstandsdygtighed.
Ifølge den foreliggende opfindelse opnås dette formål ved at tilvejebringe et farvet pigment af den art, der er angivet i indledningen af krav 1, og som er kendetegnet ved 35 det, der er angivet i den kendetegnende del af krav 1.
DK 169706 B1 4
Ifølge en første variant af fremgangsmåden er det uorganiske bærestof valgt blandt uorganiske oxider eller hydroxider, der er anvendelige som fyldstoffer; silicater, uorganiske carbonater, sulfater, sulfider og fluorider.
5
Ifølge en anden variant af opfindelsen er pigmenterne magnetiske pigmenter, i hvilke det ovenfor beskrevne uorganiske bærestof er valgt blandt magnetiske metaller, deres oxider og deres komplekser.
10
Den foreliggende opfindelse angår ligeledes en fremgangsmåde til fremstilling af et farvet pigment ifølge opfindelsen som er ejendommelig ved de foranstaltninger, der er angivet i krav 12.
15
Endelig angår den foreliggende opfindelse anvendelse af et pigment især af ovenfor nævnte magnetiske type eller et pigment fremstillet ved den ovenfor nærmere definerede fremgangsmåde som bestanddel i et fremkalderpulver.
20 Øvrige karakteristika og fordele ved opfindelsen vil bedre kunne forstås ud fra den følgende beskrivelse og vedføjede tegninger, i hvilke: 25 - fig. 1 er en grafisk afbildning, hvorpå der er vist må- ' linger af farvepunkter for fremkalderpulvere baseret på røde pigmenter ifølge opfindelsen og på et pulver ifølge den kendte teknik, 30 - fig. 2 er en grafisk afbildning, hvorpå der er vist må linger af farvepunkter for fremkalderpulvere baseret på grønne pigmenter ifølge opfindelsen og på et pulver ifølge den kendte teknik.
35 Idet det er klart, at opfindelsen kan udøves under anvendelse af et eller flere farvestoffer, skal det bemærkes, at i hele den resterende del af beskrivelsen bør alt, DK 169706 B1 5 hvad der nævnes som vedrørende et enkelt farvestof, forstås som ligeledes gældende for flere farvestoffer.
Det væsentlige nye træk ved farvepigmenterne ifølge op-5 findelsen er knyttet til deres struktur.
Denne struktur kan skematisk beskrives på følgende måde.
Pigmentet ifølge opfindelsen omfatter et bærestof eller 10 uorganisk partikelmateriale, der danner en kerne, samt et om denne kerne omhyllet perifert oxidlag, i hvilket farvestoffet foreligger inkluderet.
Pigmenterne ifølge opfindelsen udviser på grund af dette 15 strukturelle træk visse fordele.
Først og fremmest kan farvestofferne i fuld udstrækning maskere farven af det uorganiske bærestof på en sådan måde, at det bliver muligt at opnå pigmenter inden for hele 20 den mulige farveskala.
Eftersom farvestofferne er inkluderet i den afsatte oxidmasse, er problemet med uforligelighed mellem farvestoffer og de materialer, der skal behandles, således løst.
25
Endelig af den samme i det foregående nævnte grund vil pigmenter være mere modstandsdygtige, især over for kemisk indvirkning af opløsningsmidler under vaskningerne, idet farvestoffet er beskyttet af et oxidlag.
30
Deres modstandsdygtighed over for nedslidning gør det muligt for pigmenterne ifølge opfindelsen at modstå forskydningskræfter, der dannes under deres anvendelse, f.eks. under æltninger, ekstruderinger eller omrøringer.
I det følgende skal de forskellige bestanddele, som udgør pigmenterne ifølge opfindelsen beskrives mere præcist.
35 DK 169706 B1 6
Med hensyn til det uorganiske bærestof for pigmenterne ifølge opfindelsen kan man anvende ethvert uorganisk materiale, der er i stand til at lade sig anvende som fyldstof.
5
Man kan først og fremmest nævne uorganiske oxider eller hydroxider, der er anvendelige som fyldstof, især oxider af titan, af aluminium, af zink, af antimon, af zirconium, af cerium, af bly, af magnesium samt aluminiumhydro-10 xid.
Man kan ligeledes nævne sulfater og blandt disse bariumsulfat, calciumsulfat og blysulfat.
15 Inden for opfindelsens rammer, stadig som fyldstof eller som bærestof, kan man ligeledes anvende sulfider og her især zinksulfid og litopon, såvel som fluorider såsom f.eks. calciumfluorid og blandingsfluoridet af natrium og aluminium.
20 Bærestoffet kan ligeledes med fordel være valgt blandt silicater.
Blandt silicateme kan man især nævne sådanne af typen 25 kaolin eller glimmer, jordalkalimetalsilicater især silicater af calcium og af magnesium, zinksilicater, asbest, talkum og aluminiumsilicater især natriumaluminiumsilica- ter.
30 Med hensyn til carbonaterne kan man nævne calciumcarbona-ter især af typerne calcit, vaterit eller aragonit; mag-nesiumcarbonater af magnesit-typen og blandingscarbonater af calcium og af magnesium af dolomit-typen; bariumcarbo-nater og blycarbonater.
Opfindelsen angår ligeledes, således som det er indikeret ovenfor, magnetiske pigmenter, for hvilke den uorganiske 35 DK 169706 B1 7 partikel er baseret på en bestanddel valgt blandt magnetiske metaller, deres oxider og deres komplekser. Man kan i den henseende som metaller nævne Jem, chrom, cobalt og nikkel. Man vil også kunne anvende dioxideme af disse 5 metaller, såsom FegO^ og r-Fe20g, og ferritter med formlen ***^2^4' hvori M betegner et divalent metal, såsom jern, mangan, nikkel eller cobalt, eller en blanding af metaller med en anden valens. Man kan endelig nævne forbindelser med formlen R^Fe^O.^, hvori R betegner en sjæl-10 den jordart eller en anden trivalent ion, såsom f.eks. lithium eller scandium, idet jern kan delvis være erstattet af andre ioner.
Man vil bemærke, at når det drejer sig om magnetiske pig-15 menter er vægtforholdet mellem farvestof/partikel fortrinsvis højst lig med 10%. Det drejer sig her om et vigtigt træk for pigmenterne ifølge opfindelsen eftersom mængden af farvestoffer, når det drejer sig om pigmenter ifølge den kendte teknik, i almindelighed er klart høje-20 re, i størrelsesordenen 20%.
Metaloxidlaget, som indgår i pigmenterne ifølge opfindelsen, er et periferisk oxid af siliciumdioxid.
25 Som det mindst ene farvestof kan man anvende enhver type farvestof. Farvestofferne kan naturligvis anvendes alene eller i kombination. Valget vil blive foretaget efter de kriterier, der er velkendte for fagmanden, som funktion af det tilstræbte resultat. I det efterfølgende er vist 30 en ikke-begrænsende liste af disse farvestoffer.
De er grupperet efter kemisk familie. Hver linie omfatter for en given familie navnet på farvestoffet og dets nummer i Color Index (Cl).
35 DK 169706 B1 8
Farvestof C.I. nr. Cl generisk navn 5 Anthraquinon 65 300 Pigment Red 177
Pigment Yellow 147 60 010 Pigment Violet 31 60 505 Solvent Red 111 10 61 110 Solvent Blue 68 58 840 Solvent Yellow 163
Solvent Blue 132 Solvent Blue 122 Acid Blue 183 15 - Solvent Blue 225 C.I. nr. Farvestof
Dioxazin 20 - Pigment Violet 37
Flaranthron 70 600 Pigment Yellow 24 25 Indanthron 6¾ 800 Pigment Blue 60
Quinacridon 73 900 Pigment Violet 19 30 Pigment Red 202
Pigment Red 207
Azo-kondensation Pigment Yellow 128
Pigment Yellow 93 35 Pigment Yellow 94
Pigment Yellow 95 Pigment Orange 31 DK 169706 B1 9
Pigment Brown 23 Pigment Red 166 Pigment Red 220 Pigment Red 144 5 Pigment Red 248
Pigment Red 221
Kobber-phthalocyamin («) 74 160 Pigment Blue 15 10 74 160 Pigment Blue 15:1 74 160 Pigment Blue 15:2
Kobber-phthalocyamin ( g) 74 160 Pigment Blue 15:3 15 74 160 Pigment Blue 15:4
Kobber-phthalocyamin, halogeneret 74 260 Pigment Green 7 74 265 Pigment Green 36 20 C.I. nr. C.I. generisk navn
Isoindolinon
Orange 26 - Pigment Orange 61 25 - Pigment Yellow 109 56 280 Pigment Yellow 110
Azomethin
Kobberkompleks - Pigment Yellow 129 30 Nikkelkompleks - Pigment Orange 65
Perylen 71 217 Pigment Red 224 35 Arylamin
Arylamid 106 11 710 Pigment Yellow 3
Arylamid 6 11 680 Pigment Yellow 1 DK 169706 B1 10
Arylamid 11 741 Pigment Yellow 74
Diarylid
Diarylid-anilid 21 090 Pigment Yellow 12 5 Diarylid-m-xylidiol 21 100 Pigment Yellow 13
Diarylid-o-toluidiol 21 095 Pigment Yellow 14
Diarylid-p-toluidiol 21 096 Pigment Yellow 55
Diarylid-o-anisidiol 21 105 Pigment Yellow 17
Diarylid-dimethoxy 10 chloranilid 21 108 Pigment Yellow
Diarylid pyrazolon 21 110 Pigment Orange 13
Diarylid pyrazolon 21 115 Pigment Orange 34
Diarylid pyrazolon 21 120 Pigment Red 38 15 Azofarvestoffer
Azo (Ca) 13 880 Pigment Yellow 61 13 940 Pigment Yellow 62:1
Azo (Ba) 15 602 Pigment Red 46 20 Azo 2 B (Ca) 15 865:2 Pigment Red 48:2
Azo 2 B (Ba) 15 865:1 Pigment Red 48:1
Azo 2 B toner (Sr) 15 865:3 Pigment Red 48:3
Azo 2 B toner (Mg) 15 865:5 Pigment Red 48:5
Azo 2 B toner (Mn) 15 865:4 Pigment Red 48:4 25 Azo 4 B toner (Ca) 15 850:1 Pigment Red 57:1
Azo (Mn) 15 825:4 Pigment Red 58:4
Azo 11 765 Pigment Yellow 49 12 470 Pigment Orange 22 Pigment Red 222 30
Dinitralinin orange 12 075 Pigment Orange 5
Napthol
Naphtolrødt 12 085 Pigment Red 4
Naphtol AS 12 310 Pigment Red 2 35 Naphtol AS 12 370 Pigment Red 112
Naphtol AS 12 355 Pigment Red 23
Naphtol AS 12 385 Pigment Red 12 DK 169706 Bl 11
Naphtol AS 12 420 Pigment Red 7
Naphtol AS 12 490 Pigment Red 5
Toluidin 5 Toluidinrødt 12 120 Pigment Red 3 BON (Mn) 15 880:2 Pigment Red 63:2 BON (Mn) 15 860:2 Pigment Red 52:2 Rød lak C (Ba) 15 585:1 Pigment Red 53:1 10 Basisk farvestoffer 45 160:3 Pigment Red 81:1 45 160:2 Pigment Red 169 42 535:2 Pigment Violet 3 42 535:3 Pigment Violet 27 42 595:2 Pigment Blue 1 15 - Pigment Blue 62
Pigment Green 45
Jemkompleks (Na) 10 006 Pigment Green 8 (sulfo) blychromat 77 600/ 77 603 Pigment Yellow 34 20 Blychromat 77 600 Pigment Yellow 34
Blanding sulfo bly- 77 605 Pigment Red 104 molybdæn-chromat
Monoazo uden metal - Solvant Yellow 146
Chromkomplekser - Acid Yellow 118 25 " - Acid Orange 88 " - Acid Brown 21 " - Acid Red 211 " - Acid Black 172
Chromkomplekser 18 690 Solvent Yellow 21 30 ” - Solvent Red 213 " - Solvent Red 7 " - Solvent Red 214 " - Solvent Yellow 88 " - Solvent Orange 59 35 " - Solvent Red 130
Cobaltkomplekser - Solvent Yellow 79 " - Solvent Yellow 25 DK 169706 B1 12 " - Solvent Orange 11 " - Solvent Red 125 " - Solvent Violet 24 5 Man kan ligeledes nævne nikkelkomplekser og aminokomplek-ser af kobber, nikkel eller cobalt.
Man anvender ganske alment frem for alt farvestoffer af kationisk eller basisk type.
10 I det følgende skal fremgangsmåden til fremstilling af de farvede pigmenter ifølge opfindelsen beskrives mere præcist.
15 Denne fremgangsmåde hviler i hovedsagen på samtidig udfældning af siliciumdioxid, som danner et lag, og udfældning af et farvestof eller af et pigment med farve. Princippet i fremstillingen af pigmenterne ifølge opfindelsen består således hovedsageligt i, at man bringer den uorga-20 niske partikel eller bærestoffet, der skal behandles, sammen med et eller flere farvestoffer og et forstadium for det siliciumdioxid, der danner laget, og at man samtidig udfælder dette siliciumdioxid og farvestoffet.
25 Det er vigtigt at bemærke, at opfindelsen ikke er begrænset til en særlig fremgangsmåde til udfældning eller til udkrystallisation.
Fremgangsmåden kan i hovedsagen iværksættes i to varian-30 ter.
Med hensyn til den første variant, består fremgangsmåden i at bringe bærestoffet, mindst det ene farvestof, et si-licat og en syre sammen, sammenblande dem og lade dem 35 reagere, hvorpå man samtidigt udfælder siliciumdioxid og farvestoffet.
DK 169706 B1 13
Ifølge en første udførelseform for denne første variant tilsættes syren og silicatet samtidigt til reaktionsmediet. Mere præcist danner man allerførst en vandig suspension af bærestoffet. Derpå tilsætter man samtidig syren 5 og en vandig silicatopløsning til reaktionsblandingen.
Med hensyn til farvestoffet, kan dette i dette tilfælde indføres på flere måder.
10 Det kan være tilstede i suspensionen af bærestoffet, forud for indføring af syren og silicatet. Det kan også tilsættes under reaktionen, i hvilket sidstnævnte tilfælde det kan tilføres enten separat eller i form af en opløsning i silicatet.
15
Man kan ved en særlig udførelsesform indføre syren og silicatet, idet man holder reaktionsmediets pH konstant. Dette pH er i almindelighed fikseret til en værdi mellem 8 og 9.
20
Reaktionstemperaturen kan variere inden for brede grænser. Denne temperatur er i almindelighed mellem 60 og 100 °C.
25 Når først reaktionen er afsluttet, er det muligt at sænke réaktionsblandingens pH, f.eks. til en værdi på ca. 4.
Man kan ligeledes gennemføre en modning over et tidsrum, der kan variere mellem f.eks. h time og 1 time. Nedsættelsen af pH ved afslutningen af reaktionen gør det mu-30 ligt at omdanne det resterende silicat til siliciumdi-oxid, og således at opnå en overflade på partiklerne, som ikke er alt for basisk.
En anden udførelsesform af denne første variant af frem-35 gangsmåden ifølge opfindelsen består i først at danne en suspension af bærestoffet i en vandig opløsning af silicatet. Derpå indfører man det eller de anvendte farve- stoffer i den således dannede suspension, og man tilsæt ter samtidigt eller senere syren.
DK 169706 B1 14
Ved denne anden variant er temperaturforholdende identis-5 ke med dem, der er beskrevet for den første udførelsesform. Det er naturligvis muligt også her at gennemføre en modning.
Med hensyn til silicatet anvender man i almindelighed et 10 alkalisk silicat, især silicater af natrium, kalium eller lithium.
Som syre anvender man sædvanligvis en syre valgt blandt svovlsyre, saltpetersyre, saltsyre og kulsyre. Syren an-15 vendes i almindelighed i form af en vandig opløsning.
Adskillelsen af det dannede pigment og den flydende reaktionsfase, der opnås ved de beskrevne fremgangsmåder, foretages derpå på en i sig selv kendt måde. Det frasepare-20 rede pigment tørres efterfølgende.
Den anden variant skal nu beskrives.
Denne variant består i hovedsagen i at fremstille silici-25 umdioxid ved hydrolyse af et alkylsilicat.
Man bringer mere præcist bærematerialet sammen med det mindst ene farvestof og et alkylsilicat, hvorpå man hydrolyserer dette alkylsilicat og separerer det derved 30 dannede pigment og reaktionsblandingens flydende fase.
Det drejer sig her om den fremgangsmåde, der især er beskrevet i en artikel af Stober et al. JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE 26 62-69 (1968), hvis indhold ved 35 denne henvisning er inkorporeret i den foreliggende beskrivelse.
DK 169706 B1 15
Man foretrækker i almindelighed at gennemføre hydrolysen i nærvær af en base, der spiller rollen som katalysator.
Man går ud fra et reaktionsmedium, der dannes ved blan-5 ding af vand, alkohol, bærestof og, eventuelt, en base, hvorpå man indfører alkylsilicatet, idet det eller de anvendte farvestoffer enten indføres samtidigt eller allerede befinder sig i reaktionsmediet før indføringen af alkylsilicat.
10
Man kan som base anvende ammoniak. De anvendte alkoholer er i almindelighed alifatiske alkoholer. Reaktionen finder sædvanligvis sted ved omgivelsernes temperatur. Alkylsilicatet indføres fortrinsvis med en alkohol.
15
Det er ligeledes muligt at udføre en rendyrket forgæring baseret på alkohol, farvestof og alkylsilicat, hvorpå man deri tilfører vand og en blanding af vand og base.
20 Som alkylsilicat anvender man især ethylsilicat.
Som ovenfor separeres det således opnåede pigment fra reaktionsblandingen, hvorpå det vaskes i almindelighed med alkohol, hvorefter det tørres.
25
Man kan ligeledes nævne muligheden af at gennemføre en forbehandling af det uorganiske bærestof ved på dette at danne et metalkompleks baseret f.eks. på nikkel, kobber, cobalt eller mangan. Dette kompleks kan i almindelighed 30 opnås ved indvirkning af et metalsalt, f.eks. chlorid, og en amin eller et aminderivat i nærvær af bærestoffet. Man kan som eksempel nævne aminoalkoholer og alkylaminer. Det bærestof, som har undergået denne forbehandling, underkastes derpå en behandling ifølge opfindelsen, således 35 som den er beskrevet ovenfor.
DK 169706 B1 16 På samme måde kan bærestoffet være forbehandlet ved på dette at danne et metallisk oxid af typen chromoxid, nikkeloxid eller cobaltoxid. En sådan forbehandling har til formål at maskere bærestoffet kraftigere, hvilket kan væ-5 re interessant, når det drejer sig om meget kraftigt farvede bærestoffer f.eks. af typen jemoxider.
Denne forbehandling kan gennemføres ved udfældning af et metalsalt på bærestoffet eventuelt efterfulgt af en var-10 mebehandling.
Pigmenterne ifølge opfindelsen kan finde talrige anvendelser inden for alle de områder, hvor man anvender farvede fyldstoffer. Man kan f.eks. anvende dem ved frem-15 stilling af kosmetika, af detergentpræparater og af klæ bemidler.
En særlig interessant anvendelse af pigmenterne, især de magnetiske pigmenter, er anvendelsen af disse ved frem-20 stillingen af fremkalderpulvere (toners).
Disse pulvere omfatter i almindelighed magnetiske partikler, et eller flere bindemidler, farvestoffer og forskellige additiver, såsom fyldstoffer, koblingsmidler, led-25 ningsevnemidler, smøremidler eller metalsæber, flydeegen- skabsforbedrende midler. Eksempler på egnede bindemidler kan være polystyren, polyvinylchlorid, polyacrylater, po-lymethacrylater, polyesterharpikser, polyamider og epoxyharpikser, styren-acrylforbindelser, styren-butadienfor-30 bindeiser, naturlige eller syntetiske voksarter. Mængden af farvestof er i almindelighed vigtig. Den kan således være i størrelsesordenen 20 vægt-% af den samlede vægt af pulveret.
35 Disse pulvere fremstilles ifølge forskellige fremgangsmåder, f.eks. forstøvning, indkapsling eller på tør måde.
DK 169706 B1 17
Den mest anvendte fremstillingsfremgangsmåde arbejder på tør måde.
De forskellige trin i denne fremgangsmåde er som følger: 5 - Blanding af bestanddelene i tør tilstand, - dispergering af oxider i det smeltede medium ved ekstruder ings-æltning ved hjælp af ekstruderingsapparater, 10 af indre blandere eller af cylinder-æltningsapparater, - afkøling og knusning af produktet, - grov formaling (mekanisk malerapparat), 15 - fin formaling (formalingsapparat med luftdyse), - udvælgelse af partiklerne, 20 - eventuel behandling af overfladen, - tilsætning af additiver.
Pigmenterne ifølge opfindelsen udviser flere fordele ved 25 fremstillingen af fremkalderpulvere.
Først og fremmest er fremgangsmåden til fremstilling af et fremkalderfarvepulver meget simpel, eftersom det er tilstrækkeligt at substituere det klassiske pigment med 30 det behandlede pigment. Det skal bemærkes, at anvendelsen af pigmenterne ifølge opfindelsen ikke medfører modifikation med hensyn til resten af formuleringen af pulverne, især med hensyn til de forskellige bindemidler og additiver, der er nævnt ovenfor.
Man vil ligeledes bemærke, at det ifølge en særlig variant af opfindelsen er muligt at tilsætte formuleringen af 35 18 DK 169706 B1 fremkalderpulverne et yderligere supplerende farvestof ud over det, der foreligger i pigmentet, der er behandlet ifølge opfindelsen. Dette farvestof, som udgør højst 5 vægt-% af fremkalderpulveret, gør det muligt at modulere 5 den opnåede farve. Man kan til dette formål anvende en vilkårlig type af egnede farvestof som beskrevet ovenfor.
Det er ligeledes muligt at indføre titanoxid i formuleringen af pulverne, hvilket gør det muligt at opnå nuan-10 cer, der er mere lysende.
Indholdet af magnetiske partikler kan være fra 10 til 90 vægt-% af pulveret. Dette indhold afhænger af den brug, som pulveret er beregnet til.
15
Produkterne ifølge opfindelsen gør det iøvrigt muligt at anvende de sædvanlige magnetiske pigmenter. De gør det ligeledes muligt at opnå et udvalg af farver, der er mere omfangsrigt, eftersom den gennemførte behandling maskerer 20 oprindelige farve af det magnetiske pigment.
Det skal ligeledes bemærkes, at de opnåede farver er renere, mere mættede end dem, der opnås ved simpel blanding af et farvestof med et klassisk magnetisk pigment.
25
Endelig udviser fremkalderpulverne baseret på pigmenter ifølge opfindelsen en interessant pris i forhold til pigmenterne ifølge den kendte teknik, hvilket skyldes anvendelsen af en mindre mængde farvestof og en mindre kostbar 30 behandling af pigmentet.
De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen nærmere.
35 DK 169706 B1
Eksempel 1 19
Fremstilling af gult titanoxid ved samtidig udfældning af S102, 5 I en 4,5 liters reaktor af rustfrit stål med dobbelt kappe foret med polypropylen og forsynet med 3 kontravinger og 1 orarører med 4 vinger med en diameter på 85 mm og dækket med silicone tilsætter man: 10 - 3000 cm* 300 g/1 opslæmning af Ti02, der forinden er formalet med såkaldt Ottawa-sand i nærvær af 72 cm* 100 g/1 natriumsilicat 8,4.
15 Suspensionen af TiO^ opvarmes til 96 °C under anvendelse af den dobbelte væg og et varmelegeme på 500 W. Ved denne temperatur tilsætter man 9 g farvestof Irgalit jaune B3R fra firmaet Ciba. Omrøringen holdes ved 850 omdr./min under den efterfølgende reaktion.
20
Man udfælder siliciumdioxidet ved under anvendelse af pumper i løbet af 2 timer at indføre 4,5 cm*/min 1,57% svovlsyre og 3,85% natriumsilicat med et molforhold Rm Si02/Na20 på 3,5.
25 pH går fra 10,3 til 9 ved reaktionens afslutning.
Den farvede suspension fortyndes derpå med det samme rumfang. Man gennemfører derpå følgende behandlinger: 30 a) dekantatet genoptages i 3 1 ionbyttet vand, b) genoptagelse af dekantatet bragt til pH 6,5 i 1000 cm* syrnet vand, c) genoptagelse af dekantatet, der vaskes en sidste gang 35 med 3 1 destilleret vand.
20 DK 169706 B1
Man filtrerer kagen på 1352 g og tørrer denne ved 120 °C, hvilket fører til et tørt produkt på 720 g.
Eksempel 2 5
Fremstilling af et grønt jernoxid r-Fe^O^ ved samtidig udfældning med SiO^.
1 en 5 liters reaktor af rustfrit stål indfører man suc-10 cessivt: - 3000 can* ionbyttet vand, - 500 g pulverformigt r-Fe20g, og - 1000 cm3 natriumsilicat med Rm=3,5 og 7% Si02-15
Blandingen opvarmes til 75 °C under kraftigt omrøring; pH er 10,2 ved denne temperatur.
Derpå indfører man 25 g farvestof. Bleu 6.E. fra firmaet 20 Ciba (værdien udtrykt som tørstofindhold). Efter homoge nisering af suspensionen tilsætter man ved hjælp af en pumpe med en ydelse på 30 cm3/min 5% svovlsyre for at bringe pH til 7, dvs. i løbet af 21 minutter. Temperaturen på 75 °C holdes i 30 minutter efter indføring af den 25 samlede mængde svovlsyre.
Reaktionsproduktet filtreres derpå på en Biichner-tragt og filtreres på papir og vaskes med 2 gange sit rumfang af vand, der er gjort surt med H2S0^ til en værdi på pH 3,5.
30
Efter tørring ved 110 °C i 15 timer opnår man 560 g magnetisk pulver med gul farve.
35
Fremstilling af et grønt j emoxid τ-Fe^CU ved samtidig udfældning med SiCU.
DK 169706 B1
Eksempel 3 21 5 I en 5 liters reaktor af rustfrit stål indfører man successivt: - 3000 cm* ionbyttet vand, og 10 - 500 g pulverformigt T-Fe20g.
Blandingen opvarmes til 75 °C under kraftig omrøring; pH er 8 ved denne temperatur. Derpå tilsætter man i bunden af beholderen 25 g farvestof, Bleu G.E. fra firmaet Ciba 15 (værdien udtrykt i tørstof).
Efter dispergering i suspensionen tilsætter man med en hastighed på 50 cm*/min samtidigt 1000 cm* natriumsilicat 3 med Rm=3,5 og med 7% Si02 og 1000 cm 5% svovlsyre. Re- 20 guleringen af pH sker ved 8,5, hvilket svarer til 620 cm* tilsat svovlsyre. pH bringes derpå til 7.
Temperaturen på 75 °C holdes i 30 minutter efter afslutningen af tilførslen af H2S04* 25
Produktet filtreres derpå på en Buchner-tragt og med et hurtigt papir. Det vaskes med 2 gange sit rumfang af ionbyttet vand, der er gjort surt til pH 3,5 ved hjælp af h2s°4.
30
Efter tørring i ovn ved 110 °C i 15 timer opnår man 560 g magnetisk pulver med grøn farve.
35
Fremstilling af et rødt jemoxid r-Fe^O^ ved samtidig ud fældning med SiOp* DK 169706 B1
Eksempel 4 22 5 I en 4 liters reaktor af rustfrit stål, som er udstyret med et system til regulering af temperatur og pH, indfører man ved omgivelsernes temperatur og i den angivne rækkefølge: 10 - 1350 g afioniseret vand, - 850 cm3 natriumsilicat indeholdende 780 g Si02 og med molforholdet SiO^/Na^ = 3,4, og - 400 g r-jemoxid (type 8200 fra firmaet Bayer).
15
Den således opnåede reaktionsblanding omrøres med 1100 omdr/min ved en mekanisk omrøring (turbine med 4 vinger) indtil opnåelse af homogenitet (ca. 1 time).
20 Derpå tilsætter man under omrøring og progressivt 67 g farvestof (Irgalit 4 BP rouge fra firmaet Ciba Geigy) (tilsætningen varer ca. 5 min.).
Den således opnåede blanding opvarmes til 70 °C, og i de 25 efterfølgende forsøg reguleres temperaturen til 70 °C + 5 °C og omrøringen holdes på 1100 omdr/min.
Man fortsætter derpå (ved hjælp af en peristaltikpumpe af fabrikatet Watson-Marlow type 501) med en konstant has-30 tighed lig med 1,24 ml/min en progressiv tilsætning af 56 ml vandig svovlsyreopløsning med et masseindhold på 9% (tilsætningen varer 45 min.). Under tilsætningen af syren formindskes blandingens pH fra 11,3 til 7,5.
35 Blandingen får lov at modne i 30 minutter ved pH = 7,5 og ved 75 °C samt under omrøring.
DK 169706 B1 23
Efter afkøling filtreres produktet på Biichner-tragt og med et filter Whatmann nr. 4, hvorpå der vaskes med af-ioniseret vand indtil opnåelse af et vaskevand med en ledningsevne lig med ledningsevnen for det afioniserede 5 vand.
Det indvundne faste stof tørres i ovn ved 130 °C i 12 ti mer.
10 Det således opnåede faste stof er et rødt r -j emoxid dækket med siliciumdioxid. Farvestoffet er indesluttet i den afsatte masse af siliciumdioxid og absorberes ikke ved vask med vand eller med acetone.
15 Kemisk analyse af det opnåede faste stof:
Si02: 40% efter masse
Farvestof: 8% efter masse.
20 Eksempel 5
Fremstilling af et rødt jernoxid r-Fe^Op ved samtidig udfældning med SiOp.
25 Man går frem på samme måde som i eksempel 4, idet man dog anvender 67 g rødt farvestof (Bayplast fra firmaet Bayer) opløst i 100 ml propanol. Det opnåede produkt er identisk med produktet fra eksempel 4.
30 Eksempel 6
Fremstilling af et ceriumoxid-pigment ved samtidig udfældning med SiO^.
35 1 en 1 liters reaktor af rustfrit stål indfører man 650 cm® ionbyttet og 130 g Ce02· DK 169706 B1 24
Under omrøring med en omrører med 4 vinger og 800 omdr/min opvarmes blandingen til 95 °C.
Ved denne temperatur indfører man samtidigt 1,5 g Bleu 5 GE, natriumsilicat Rm=3,4 og med 7% i SiO^ og 5% H^SO^ i en mængde på 1,5 cm3/min (silicat), idet man ved regulering opretholder pH på 8,5.
Efter 1 times forløb bringes mediets pH til 7 ved hjælp 10 af 5% H2S04. Blandingen filtreres i varm tilstand over et hurtigt filterpapir og på en Biichner-tragt.
Man vasker med ionbyttet vand.
15 Reaktionsproduktet anbringes i en ovn ved 130 °C i 15 timer. Derpå formales det.
Eksempel 7 20 Fremstilling af et blåt TiO^-pigment ved hydrolyse af et ethylsilicat.
I en 250 cm3 reaktor af rustfrit stål indfører man under kraftig omrøring (900 omdr/min med en omrører med 4 vin-25 ger): - ethylalkohol 165 g, - NH40H (244 g/1 NH3) 9,3 g, - H20 ionbyttet 4,85 g, 30 - Ti02, 12 g, og - farvestof Bleu GE 0,24 g.
Derpå tilfører man med en hastighed på 1,8 cm3/min 68 g blanding af ethylsilicat og ethanol med et indhold på 35 14,7% Si02, . Tilførslen varer 35 minutter ved omgivel sernes temperatur. Filtrering gennemføres med et hurtigt papir og Biichner-tragt.
DK 169706 B1 25
Vasken foretages først med ethanol og derpå med ionbyttet vand. Filterkagen tørres ved 120 °C i 15 timer i en ovn med ventilation. Produktet formales derpå.
5 Eksempel 8
Fremstilling af et calciumcarbonat-pigment ved samtidig udfældning med SiOp.
10 Man fremstiller en suspension af calciumcarbonat ved hjælp af et dispergeringsapparat af typen ultra Turax, der kører med middelhøj hastighed i 5 minutter.
Man indfører: 15 - 120 can* ionbyttet ^0, - 20 an* natriumsilicat med Rm=3,4 og med 7% S1O2, og - 16 g calciumcarbonat i pulverform.
20 Til blandingen i en 250 cm® reaktor af rustfrit stål tilsætter man under omrøring 0,7 g Vert GE unisperse fra firmaet Ciba Geigy, og blandingen opvarmes til 75 °C, pH = 9,9. Man tilsætter progressivt 5% H^SO^ med en hastighed på 1,3 cm*/min i 9 minutter og 20 sekunder indtil pH 25 = 6.
Man lader blandingen stå under omrøring ved 75 °C i 30 minutter for at sikre stabiliseringen. På det tidspunkt har man et pH på 7,4. Derpå filtrerer man på Biichner-30 tragt og med et hurtigt papir. Filterkagen vaskes med ionbyttet vand. Produktet tørres i ovn ved 110 °C i 15 timer. Efter formaling opnår man et grønt pulver.
35
Eksempel 9 DK 169706 B1 26
Fremstilling af et •talkum-pigment: ved samtidig udfældning af SiCU.
5
Man fremstiller en suspension af talkum ved hjælp af et dispergeringsapparat af typen Ultra Turax ved middelhøj hastighed.
10 I en 250 cm3 reaktor af rustfrit stål indfører man successivt: - 120 cm® ionbyttet vand, - 20 cm® natriumsilicat Rm 3,4-7% Si02, og 15 - 16 g talkum.
Blandingen omrøres ved 1100 omdr/min i en reaktor af rustfrit stål med en omrører med 4 vinger og opvarmes til 75 °C. Derpå tilsætter man 0,6 g Vert 6E unisperse fra 20 firmaet Ciba Geigy. pH ændrer sig til 10,2. Progressivt danner man siliciumdioxid ved tilsætning af 5% i 15 minutter indtil pH 6. Man lader blandingen stabiliserer sig ved 75 °C i 30 minutter, slut pH = 7,4.
25 Filtreringen gennemføres over en Biichner-tragt og med et hurtigt papir.
Vaskningen foregår med ionbyttet vand og derpå med vand, der er gjort surt (H^SO^ - pH 3,5).
30
Produktet tørres ved 110 °C i en ovn i 15 timer. I formalet tilstand udviser det en smuk grøn farve.
35
Fremstilling af et kaolinit-pigment ved samtidig udfæld ning af SlOp.
DK 169706 B1 27
Eksempel 10 5
Man fremstiller en suspension af kaolinit ved hjælp af dispergeringsapparat af fabrikatet Ultra Turax med middelhøj hastighed.
10 Man indfører: - 240 cm3 ionbyttet H20, - 40 can3 natriumsilicat Rm 3,4-7% Si02, og - 32 g kaolinit (Translink).
15
Blandingen i en 500 cm3 reaktor af rustfrit stål tilsættes 0,6 g Vert GE unisperse fra firmaet Ciba Geigy. Under omrøring med en omrører med 4 vinger opvarmes blandingen til 75 °C, hvilket fører til pH = 9,8.
20
Man gennemfører ved progressiv tilsætning af 5% H^SO^ med en hastighed på 2,7 can3/min neutralisationen og dannelsen af Si02 i løbet af 13 minutter; man opnår pH 6,5. Blandingen stabiliseres i 30 minutter ved 75 °C.
25
Man filterer over et hurtigt papir. Vaskningen foregår med ionbyttet vand.
Man tørrer i en ovn ved 110 °C i 15 timer. Det formalede 30 produkt er lysegrønt.
35
Eksempel 11 DK 169706 B1 28
Fremstilling af et Al^Og-pigment ved samtidig udfældning af SiCU.
5 1 et bæreglas på 400 cm3 indfører man successivt: - 120 cm® ionbyttet H20, - 20 cm® natriumsilicat med Rm=3,4 og med 7% Si02, og 10 - 24 g trihydratiseret Al^O^.
Blandingen omrøres i 5 minutter ved hjælp af et Ultra Turax-apparat.
15 Den homogene blanding overføres til en 250 cm® reaktor af rustfrit stål og med omrøring af turbinetypen med 4 vinger med en diameter på 30 mm. Under omrøring på 1100 omdr/min indfører man farvestoffet Vert GE unisperse fra firmaet Ciba Geigy, dvs. 0,6 g. Til blandingen opvarmet 20 til 75 °C (pH = 10,2) tilsætter man 5% H^SO^ med en hastighed på 1,35 cm®/min i 12 minutter og 15 sekunder. pH er 6. Man gennefører en stabilisering på 30 minutter ved 75 °C.
25 Produktet filtreres i varm tilstand over en Buchner-tragt og med hurtigt papir. Vaskningen gennemføres med vand, der er gjort surt (H^O^ - pH 3,5).
Produktet filtreres og tørres i ovn ved 110 °C i 15 ti-30 mer, hvorpå der formales. Det udviser så en smuk gul farvetone.
Eksempel 12 35 Dette eksempel har til formål at påvise farvningens modstandsdygtighed over for opløsningsmidler for de farvede pigmenter ifølge opfindelsen.
DK 169706 B1 29
Man anvender et reagensglas på 50 cm3, der er hermetisk tilproppet, og hvori man har anbragt 1 g pigment, der skal afprøves, og 20 g opløsningsmiddel, som kan være vand H2O, methanol (MeOH) eller heptan (C^).
5
Man homogeniserer mediet ved at lade reagensglasset køre igennem et omrøringsapparat af typen Turbula i 2 timer.
Derpå iagttager man sedimenteringen efter 1 times forløb.
10
De opnåede resultater er vist i efterfølgende tabel 1.
Med hensyn til pigmenter er der henvist til sådanne, der er blevet beskrevet i ovennævnte eksempler.
15 Det fremgår af tabellen, at pigmentfarvestofferne ifølge opfindelsen i begge tilfælde ikke fjernes ved vask med vand, med methanol eller med heptan.
TABEL 1 20 -
Opløsningsmiddel H20 MeOH C7
Pigment 25 Eksempel 8 Farveløst Farveløst Farveløst n 2Q « 11 11
Sammenligningseksempel 13 30
Man fremstiller to pigmenter ved en fremgangsmåde ifølge den kendte teknik, dvs. ved simpel fysisk sammenblanding af bestanddelene.
35 Pigmentet A er opnået ved efter vægt at sammenblande 80% r-Fe20g, 10% siliciumdioxid og 10% farvestof Bleu GE.
DK 169706 B1 30
Pigmenter B er opnået ved efter vægt at sammenblande 55% r-FejOg, 20% T102 og 25% farvestof Bleu GE.
Man gennemfører derpå den afprøvning, der er beskrevet i 5 eksempel 12. I samtlige tilfælde uafhængigt af sedimentationstiden og selv efter centrifugering iagttager man for hvert opløsningsmiddel en kraftig farvning.
Eksempel 14 10
Dette eksempel angår fremstillingen af magnetiske fremkalderpulvere ud fra pigmenter ifølge opfindelsen.
Det anvendte basispigment er det behandlede magnetiske 15 oxid, som har en rød farve, og som er beskrevet i eksempel 4.
Man fremstiller forskellige eksempler på pulvere, idet man varierer mængdeandelene inden for den almene formel: 20 behandlet magnetisk oxid : 45%, acrylharpiks : 55-40%, yderligere farvestof : 0-5%, og titanoxid : 0-10%.
25
Den almene fremgangsmåde er som følger:
De forskellige udgangsmaterialer blandes i tør tilstand.
30 Blandingen ekstruderes derpå i varm tilstand, hvorpå den afkøles og knuses.
Produktet fintformales derpå med en luftstråleformalings-anordning, hvorpå det udvælges med henblik på at bevare 35 et pulver med middeldiameter på ca. 20 um.
DK 169706 B1 31
Man fremstiller billeder på en fotokopieringsmaskine med aftryk i plan tilstand, hvor man måler farvepunkteme ved hjælp af et reflektionskolorimeter af typen Elrepho.
5 De opnåede resultater er vist i efterfølgende tabel 2.
TABEL 2 I-1-1-1-1 10 I Pulver j Sammensætning | Udseende | Farvepunkt|
Inr. I III
I-1-1-1-1 I 1 I45% magnetisk oxid | Murstens- | XQ = 0,51 | I I 0% farvestof | rød | YD = 0,30 | 15 J I 0% titanoxid | | Ζβ = 0,19 | I 155% harpiks | | | I-1-1-1-1 I 2 145% magnetisk oxid | skinnende | XQ - 0,505 | I I 0% farvestof | murstens- | Υβ = 0,300 | 20 I I10% titanoxid | rød | ZQ = 0,195 | I 145% harpiks | | | I-1-1-i-1 I 3 145% magnetisk oxid | skinnende | Χβ = 0,49 | I I 5% rødt farvestof | karmin- | Υβ = 0,30 | 25 I I irgalite | rød | Ζβ = 0,21 | I - 110% titanoxid | | | I 140% harpiks | | | I 4 145% magnetisk oxid | skinnende | XQ = 0,495 | 30 I 12,5% rødt farvestof | cinnober- | YD = 0,305 | I J Bayplast | rød | ZD = 0,2 | I I10% titanoxid | | |
I 142,5% harpiks I I I
I_L-1- 1-1
Man vil bemærke, at den anvendte mængde af yderligere farvestof er meget lille og gør det muligt at modificere 35 DK 169706 B1 32 den opnåede farve ved hjælp af den maskerende virkning af behandlingen af overfladen af det som udgangsmateriale anvendte magnetiske pigment.
5 På den anden side gør tilsætningen af titanoxid det muligt at opnå mere lysende nuancer, hvilket resultat muligvis ligeledes skyldes overfladebehandlingen af det magnetiske pigment.
10 Sammenligningseksempel 15
Man fremstiller på samme måde som ovenfor beskrevet et pulver med følgende sammensætning (pulver nr. 5): 15 - magnetisk oxid r-Fe20g (Bayer AC 8200) = 30%, - rødt farvestof (Irgalite Ciba) = 20%, - titanoxid RL 11 A (Thann og Mulhouse) = 20%, og - acrylharpiks (Néocryl A Polyvinyl Chemie) - 30%.
20 Udseendet er mørkt vinf arverødt, og farvepunktet har følgende koordinater: XD =0,43 YD = 0,318 25 ZD = 0,252.
På fig. 1 er vist farvepunkteme for de forskellige røde toners, hvorved det gøres muligt at holde regnskab ved fordelen ved fremgangsmåden til fremstilling baseret på 30 magnetiske pigmenter, der er behandlet på overfladen ifølge opfindelsen. De markerede zoner A, B, C og D’ svarer henholdsvis til carminrød, rød, cinnoberrød og orange nuancer.
35
Eksempel 16 DK 169706 B1 33
Det anvendte behandlede magnetiske pigment er resultatet fra eksempel 2.
5
Fremgangsmåden er identisk med den i eksempel 14 beskrevne. De opnåede produkter og resultaterne er anført i efterfølgende tabel 3.
10 TABEL 3 i-1-1-1-1 IPulverI Sammensætning [ Udseende | Farvepunkt|
I nr. I III
15 I-1-1-j-1 I 6 I45% magnetisk oxid | strålende | = 0,31 | I I 0% ekstra farvestof | mørkegrøn | YD = 0,37 | I I 0% titanoxid | | Ζβ = 0,32 |
I 155% harpiks | | I
20 I-1-1-1-1 I 7 I45% magnetisk oxid | strålende | XQ = 0,30 | I I 5% grønt farvestof | grønt | Υβ = 0,42 | I I Bayer H 206 | | ZQ = 0,28 |
I I50% harpiks | I I
25 I-1-1-1-1 I - 8 145% magnetisk oxid | strålende | XQ = 0,29 | I I 5% grønt farvestof | lystgrønt | YD = 0,38 | I I Bayer | I ZD = 0/33 ^
I I10% titanoxid | mere mættet| I
30 I I40% harpiks | | I
I_I_I-1-1
Sammenligningseksempel 17 35 Man fremstiller som tidligere et pulver med følgende sammensætning (pulver nr. 9): DK 169706 B1 34 - magnetisk oxid r-Fe^^ Bayer 8200 = 40%, - grønt farvestof Bayer H 206 * 10%, og - acrylharpiks = 50%.
5 Udseendet er glansløst grønligt, og farvepunktet har følgende koordinater: XD = 0,33 YD = 0,36 10 Zq = 0,31.
Farvepunkterne for de forskellige grønne toners er vist på fig. nr. 2, i hvilket de markerede zoner E, F, G og H henholdsvis svarer til gule, mosfarvede, grønblå og grøn-15 ne nuancer.
Eksempel 18
Dette eksempel beskriver en forbehandling af det uorga-20 niske bærestof.
I en reaktor af stål udstyret med et omrørersystem af typen Ultra Turax indfører man successivt: 25 - 400 g vand, og - 50 g magnetisk j emoxid (r-Fe20g).
Blandingens pH reguleres til værdien 9 ved tilsætning af natriumhydroxid, hvorpå jernoxidet dispergeres ved meka-30 nisk omrøring i 30 minutter under 2000 omdr/min.
Man tilsætter derpå i rækkefølge: - 4,75 g NiCl2, 6 H20, og 35 - 15 g triethanolamin.
DK 169706 B1 35
Den således opnåede blanding omrøres i 30 minutter med 1000 omdr/min.
Blandingen filtreres derpå over en Biichner-tragt og vas-5 kes med vand.
Det indvundne produkt tørres i 24 timer ved 120 °C.
10 15 20 25 30 35

Claims (28)

1. Farvet pigmentpræparat bestående af et uorganisk bære-5 stof, et lag af et mineralsk oxid og mindst et farvestof, kendetegnet ved, at oxidet er siliciumdioxid, der er afsat på og som omhyller det uorganiske bærestof, og at mindst det ene farvestof er inkluderet i silicium-dioxidlaget under fremstillingen heraf med højst 10 vægt-10 % baseret på det uorganiske bærestof.
2. Pigment ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det uorganiske bærestof er valgt blandt uorganiske oxider eller hydroxider, der er anvendelige som fyldstoffer; si- 15 licater, uorganiske carbonater, sulfater, sulfider og fluorider.
3. Pigment ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de uorganiske oxider eller hydroxider er valgt blandt 20 oxiderne af titan, aluminium, zink, antimon, zirconium, cerium, bly, magnesium og aluminiumhydroxid.
4. Pigment ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det uorganiske bærestof er valgt blandt silicater 25 af typen kaolin eller glimmer, jordalkaliske silicater, zinksilicater, asbest, talkum og silicoaluminater.
5. Pigment ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at bærestoffet er baseret på en bestanddel valgt 30 blandt calciumcarbonat og/eller magnesiumcarbonat, bari- umcarbonat og blycarbonat.
6. Pigment ifølge krav 2, kendetegnet ved, at de indgående sulfaterne er valgt blandt sulfater af bari- 35 um, calcium og bly. DK 169706 B1 37
7. Pigment ifølge krav 2, kendetegnet ved, at sulfiderne er valgt blandt zinksulfid og litopon.
8. Pigment ifølge krav 2, kendetegnet ved, at 5 fluoriderne er valgt blandt calciumfluorid og blandingsfluoridet af natrium og aluminium.
9. Magnetisk pigment ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det uorganiske bærestof er valgt blandt magnetis- 10 ke metaller, deres oxider og deres komplekser.
10. Pigment ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det magnetiske metal er jern, chrom, cobalt eller nikkel.
11. Pigment ifølge krav 9 eller 10, kendetegnet ved, at oxidet er en ferrit eller r-Fe2C>2.
12. Fremgangsmåde til fremstilling af pigmenter ifølge ethvert af kravene 1-11, kendetegnet ved, at 20 den omfatter følgende trin: - man bringer bærestoffet sammen med mindst det ene farvestof og et forstadium for siliciumdioxid af typen si-licat eller alkylsilicat, 25 - man udfælder eller udkrystalliserer siliciumdioxid ved tilsætning af en syre eller ved hydrolyse, og - man separerer det dannede pigment og den flydende fase 30 af reaktionsmediet. 1 Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at man først danner en vandig suspension af bærestoffet, og at man derpå samtidigt indfører dels syren, 35 og dels silicatet, idet farvestoffet enten foreligger i ovennævnte vandige suspension eller tilføres separat under reaktionens forløb eller i form af en opløsning i si- DK 169706 B1 38 Heatet.
14. Fremgangsmåde Ifølge krav 13, kendetegnet ved, at man indfører syren og silicatet, idet man holder 5 reaktionsmediets pH konstant.
15. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-14, kendetegnet ved, at man først danner en suspension af bærestoffet i en opløsning af silicatet, og man 10 derpå indfører dels farvestoffet og dels syren.
16. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-15, kendetegnet ved, at man anvender et alkalime-talsilicat. 15
17. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-16, kendetegnet ved, at man anvender en syre valgt blandt svovlsyre, saltpetersyre, saltsyre og kulsyre.
18. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-17, kendetegnet ved, at man efter reaktionens afslutning lader det dannede pigment modne.
19. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet 25 ved, at hydrolysen finder sted i nærvær af en base.
20. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at man danner et reaktionsmedium ved blanding af vand, alkohol og eventuelt en base, og at man derpå ind- 30 fører alkylsilicatet deri, idet farvestoffet enten indføres samtidigt eller forefindes i reaktionsmediet før indføringen af alkylsilicatet.
21. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-20, 35 kendetegnet ved, at pigmentet efter separeringen fra reaktionsmediet vaskes og tørres. DK 169706 B1 39
22. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-21, kendetegnet ved, at man lader det uorganiske bærestof undergå en forbehandling, idet der på bærestoffet dannes et metalkompleks. 5
23. Fremgangsmåde ifølge krav 22, kendetegnet ved, at man danner et kompleks af nikkel, kobber, cobalt eller mangan.
24. Fremgangsmåde ifølge krav 22 eller 23, kende tegnet ved, at man danner komplekserne ved indvirkning af et metalsalt på en amin eller på et aminderivat.
25. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-21, 15 kendetegnet ved, at man lader det uorganiske bærestof undergå en forbehandling, idet der på bærestoffet dannes et metaloxid, især af typen chromoxid, nikkeloxid eller cobaltoxid.
26. Pigment, kendetegnet ved, at det er opnået ved en fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 12-25.
27. Anvendelse af et pigment af typen ifølge kravene 1-11 eller et pigment fremstillet ved fremgangsmåde ifølge 25 kravene 12-25 som bestanddel i et fremkalderpulver.
28. Anvendelse ifølge krav 27, kendetegnet ved, at fremkalderpulveret yderligere omfatter titanoxid.
29. Anvendelse ifølge krav 27 eller 28, kendeteg net ved, at fremkalderpulveret omfatter et supplerende farvestof udover det, der er inkluderet i siliciumdioxid-laget. 35
DK528587A 1986-10-10 1987-10-09 Farvet pigmentpræparat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse som bestanddel i et fremkalderpulver DK169706B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8614102A FR2605011B1 (fr) 1986-10-10 1986-10-10 Pigments colores, notamment pigments magnetiques, leurs procedes de preparation et leurs applications, notamment a la preparation de poudres de developpement.
FR8614102 1986-10-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK528587D0 DK528587D0 (da) 1987-10-09
DK528587A DK528587A (da) 1988-04-07
DK169706B1 true DK169706B1 (da) 1995-01-16

Family

ID=9339738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK528587A DK169706B1 (da) 1986-10-10 1987-10-09 Farvet pigmentpræparat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse som bestanddel i et fremkalderpulver

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5127952A (da)
EP (1) EP0266247B1 (da)
JP (1) JPS63152671A (da)
KR (1) KR930008599B1 (da)
AT (1) ATE64606T1 (da)
AU (1) AU610836B2 (da)
BR (1) BR8705431A (da)
DE (1) DE3770911D1 (da)
DK (1) DK169706B1 (da)
ES (1) ES2023923B3 (da)
FR (1) FR2605011B1 (da)
GR (1) GR3002669T3 (da)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2630428B2 (ja) * 1988-05-24 1997-07-16 株式会社コーセー 着色顔料及びこれを配合した化粧料
EP0360422A3 (en) * 1988-08-25 1992-01-29 Albright & Wilson Limited Anticorrosive pigment composition
US4968351A (en) * 1988-11-02 1990-11-06 The Mearl Corporation Nacreous pigments colored by adsorbed dyes
DE4009567A1 (de) * 1990-03-24 1991-09-26 Merck Patent Gmbh Beschichtung mit organischen farbstoffen
DE69128262T2 (de) * 1990-07-27 1998-04-16 Canon Kk Magnetischer Entwickler, elektrophotographisches Gerät und Verfahren zur Erkennung von Zeichen aus magnetischer Tinte
SE9101678L (sv) * 1991-06-03 1992-11-02 Small Particle Technology Ab T Pigment med kompositstruktur samt foerfarande foer dess framstaellning
US6630018B2 (en) * 1991-10-18 2003-10-07 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Colored and coated plateletlike pigments
US5344489A (en) * 1991-11-15 1994-09-06 Manfred R. Kuehnle Synthetic, monodispersed color pigments for the coloration of media such as printing inks, and method and apparatus for making same
DE4207723A1 (de) * 1992-03-11 1993-09-16 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte pigmente
DE4211560A1 (de) * 1992-04-07 1993-10-14 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kompositpigmenten
GB9210517D0 (en) * 1992-05-16 1992-07-01 Boots Co Plc Coated particles
GB9210516D0 (en) * 1992-05-16 1992-07-01 Boots Co Plc Coated particles
DE4240511A1 (de) * 1992-12-02 1994-06-09 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
US5411746A (en) * 1993-02-24 1995-05-02 Warner-Jenkinson Company, Inc. Dye compositions and methods for film coating tablets and the like
JP3386511B2 (ja) * 1993-06-04 2003-03-17 浜口染工株式会社 着色された樹脂成形物用充填材及びその製法
JPH07133211A (ja) * 1993-11-11 1995-05-23 Kira Keshohin Kk 着色化粧品顔料
JP3819447B2 (ja) * 1993-12-28 2006-09-06 株式会社コーセー 薄片状粉体及びこれを配合した化粧料
JPH07216256A (ja) * 1994-01-28 1995-08-15 Suzuki Yushi Kogyo Kk 着色微粒子とその製造方法
US5472492A (en) * 1994-02-25 1995-12-05 Sino-American Pigment Systems, Inc., Inc. Organic azo-pigment coated lithopone
JP3241535B2 (ja) * 1994-05-10 2001-12-25 ポーラ化成工業株式会社 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料
JP3508031B2 (ja) * 1994-08-18 2004-03-22 株式会社コーセー 複合顔料及びそれを含有する化粧料
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JPH08269357A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Topy Ind Ltd パ−ル光沢顔料
FR2738809B1 (fr) * 1995-09-18 1997-11-14 Rhone Poulenc Chimie Sulfure de terre rare et d'alcalin, son procede de preparation et son utilisation comme pigment colorant
EP0769535B1 (en) * 1995-10-20 2000-07-19 Ciba SC Holding AG Colored metallic pigment and preparation thereof
DE69609389T2 (de) * 1995-10-20 2001-01-04 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Basel Gefärbtes Metallpigment sowie dessen Herstellung
JPH09227114A (ja) * 1996-02-22 1997-09-02 Mori Sadayoshi 着色化粧品顔料
JP3849177B2 (ja) * 1996-04-25 2006-11-22 堺化学工業株式会社 紫外線吸収組成物及びその製造方法
US5871872A (en) * 1997-05-30 1999-02-16 Shipley Company, Ll.C. Dye incorporated pigments and products made from same
JPH1160444A (ja) * 1997-08-19 1999-03-02 Pola Chem Ind Inc 色素含有シリカコーティング粉体
JPH11246351A (ja) * 1998-02-26 1999-09-14 Pola Chem Ind Inc 自然に見える敏感肌用のメークアップ化粧料
US6143280A (en) * 1999-05-18 2000-11-07 J. M. Huber Corporation Color containing silica resistant to dye migration and method of making the same
US6630019B2 (en) * 2001-08-31 2003-10-07 J. M. Huber Corporation Calcium phosphate colorants and method for making same
CN1290935C (zh) * 2002-07-19 2006-12-20 白石工业株式会社 改性碳酸钙及含改性碳酸钙的聚合物组合物及其制造方法
CN1703468A (zh) * 2002-10-09 2005-11-30 西巴特殊化学品控股有限公司 载体材料的着色方法
FR2876011B1 (fr) 2004-10-05 2006-12-29 Oreal Procede de maquillage d'un support et kit pour la mise en oeuvre de ce procede
US9649261B2 (en) 2004-10-05 2017-05-16 L'oreal Method of applying makeup to a surface and a kit for implementing such a method
FR2888115B1 (fr) * 2005-07-08 2013-02-15 Oreal Fond de teint liquide, procede de maquillage et kit pour la mise en oeuvre d'un tel procede.
FR2889921B1 (fr) * 2005-08-30 2007-12-28 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application comportant un dispositif magnetique.
JP5419338B2 (ja) * 2007-11-16 2014-02-19 日揮触媒化成株式会社 着色アルミナ・シリカ粒子、その製造方法および該粒子を配合してなる化粧料
KR101281271B1 (ko) * 2011-08-25 2013-07-03 공주대학교 산학협력단 표면 도색 도로 구조물
EP3190159A1 (de) * 2016-01-08 2017-07-12 Kronos International, Inc. Verfahren zur oberflächenbeschichtung eines substrats
US11225579B2 (en) 2017-11-06 2022-01-18 Duane Hoffman Method of manufacturing colored chalk

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3054751A (en) * 1958-12-30 1962-09-18 Ibm Magnetic lithographic inks
US3477866A (en) * 1966-02-07 1969-11-11 Inca Inks Pigment composition and method of manufacture
US3716388A (en) * 1970-09-11 1973-02-13 Sandoz Ag Coloring compositions
DE2429762C2 (de) * 1974-06-21 1984-08-30 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Farbstoffhaltige Glanzpigmente
DE2625106C2 (de) * 1976-06-04 1982-03-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Eisenoxidschwarz-Pigmente mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS5513714A (en) * 1978-07-14 1980-01-30 Yasushi Kubo Novel inorganic/organic composite pigment and its preparation
JPS5699262A (en) * 1980-01-14 1981-08-10 Yasushi Kubo Inorganic-organic composite pigment and production thereof
JPS56106964A (en) * 1980-01-30 1981-08-25 Yasushi Kubo Organic and inorganic composite pigment and its preparation
JPS56106965A (en) * 1980-01-30 1981-08-25 Yasushi Kubo Organic and inorganic composite pigment and its preparation
JPS5821455A (ja) * 1981-07-29 1983-02-08 Yasushi Kubo 着色フレ−ク顔料とその製法
JPS5832660A (ja) * 1981-08-22 1983-02-25 Pentel Kk 顔料の製造法
JPS5834862A (ja) * 1981-08-24 1983-03-01 Kinkidaigaku 金属酸化物を核とする有機顔料の製造法
JPS5838764A (ja) * 1981-08-31 1983-03-07 Pentel Kk 顔料の製造法
IT1153467B (it) * 1982-02-22 1987-01-14 Montefluos Spa Pigmenti compositi e processo per la loro preparazione
DE3211327A1 (de) * 1982-03-27 1983-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermostabile eisenoxidpigmente
IT1163161B (it) * 1983-03-22 1987-04-08 Montedison Spa Coloranti e pigmenti compositi ftalocianinici silanici
JPS6346265A (ja) * 1986-08-13 1988-02-27 Merck Japan Kk 新規な有色薄片状顔料及びその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
DK528587A (da) 1988-04-07
FR2605011B1 (fr) 1988-12-30
GR3002669T3 (en) 1993-01-25
AU7949587A (en) 1988-04-14
ATE64606T1 (de) 1991-07-15
US5127952A (en) 1992-07-07
BR8705431A (pt) 1988-05-24
KR930008599B1 (ko) 1993-09-10
DK528587D0 (da) 1987-10-09
JPH0329264B2 (da) 1991-04-23
EP0266247A1 (fr) 1988-05-04
JPS63152671A (ja) 1988-06-25
ES2023923B3 (es) 1992-02-16
FR2605011A1 (fr) 1988-04-15
AU610836B2 (en) 1991-05-30
EP0266247B1 (fr) 1991-06-19
DE3770911D1 (de) 1991-07-25
KR880005220A (ko) 1988-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK169706B1 (da) Farvet pigmentpræparat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse som bestanddel i et fremkalderpulver
US6238471B1 (en) Interference pigments having a blue mass tone
US8568526B2 (en) Glass-ceramic discs for use in pigments
KR20040081319A (ko) 매스 색조를 갖는 간섭 안료
DK168527B1 (da) Farvede pigmentpræparater, fremgangsmåde til fremstilling deraf, og anvendelsen af et sådant pigmentpræparat
JPS58149960A (ja) 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料およびそれらの製造方法
TW200523326A (en) Lustrous black interference pigments
AU2013312024B2 (en) Gold pigment
KR100363369B1 (ko) 무광택안료
JPH0641456A (ja) 複合顔料を製造するための製造方法
US5468289A (en) Surface-modified pigments
JPH11500402A (ja) 希土類元素及びアルカリ金属の硫化物、その調製方法並びにその着色顔料としての使用方法
DE19808657A1 (de) Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis mehrfach beschichteter Eisenoxidplättchen
JP3026582B2 (ja) 青緑色顔料及びその製造法
JPH09255891A (ja) アルミナチタン系顔料及びその製造方法
JP3623526B2 (ja) 真珠光沢顔料およびその製造方法
CZ358498A3 (cs) Vysoce sytý oranžový perleťový pigment
JP2006291156A (ja) 光輝性の高い真珠光沢顔料の製造方法及びその製造方法により製造された真珠光沢顔料
RU2133218C1 (ru) Способ получения высокодисперсных порошков
JP2934144B2 (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料の製造方法
JPH08269357A (ja) パ−ル光沢顔料
JP2002069355A (ja) 凹版印刷用インキ組成物およびそれを用いた印刷物
KR100529446B1 (ko) 고채도의오렌지색진주빛안료
JP3967598B2 (ja) 無機顔料のアルミナ及びシリカ湿式処理方法
RU2139307C1 (ru) Способ получения кобальтсодержащих пигментов

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed