DEP0011065DA - Verfahren zur Herstellung von Chlor- bzw. Chlor- und Brom-substituierten Dioxydinaphthylmethanen - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, dass man zu chemotherapeutisch wertvollen neuen Stoffen gelangt, wenn man durch Einwirkung von Formaldehyd bzw. dessen Aehter- und Esterderivaten auf Chlor- bzw. Chlor- und Brom- substituierte Naphthole bzw. deren Alkyl-, Alkyloxy-, Carboxalkyl- oder O-Acylderivate die entsprechenden halogenierten Dioxydinaphthylmethane hergestellt. Jedoch dürfen im Falle der Anwendung von (alpha)-Naphthol die 2- oder 4-Stellung im Falle des (alpha)-Naphthols die 1-Stellung nicht durch unverdrängbare Substituenten besetzt sein. Diese Kondensationsreaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels und eines Lösungsmittels durchgeführt. Als Kondensationsmittel eignen sich insbesondere Mineralsäuren; als Lösungsmittel können z.B. Eisessig oder Alkohole in Mischung mit Wasser verwendet werden.

Geht man von den O-Acylderivaten der Naphthole aus, so ist es gegebenenfalls zwecks Verseifung der Acylgruppe zuletzt noch die Einwirkung von verseifenden Mitteln nötig.

Die erfindungsgemässen Stoffe können ferner noch auf folgenden an sich bekannten Wegen hergestellt werden:

1) Durch Sulfonierung der halogenierten Dinaphthylmethane und Kalischmelze der erhaltenen Dinaphthylmethandisulfonsäure .

2) Durch Einwirkung von ätheraufspaltenden Mitteln auf solche halogenierte Dinaphtholmethane, deren Hydroxylgruppen sämtlich oder teilweise verähtert sind.

3) Durch Diazotierung der halogenierten Diaminodinaphthylmethane und Verkochen der erhaltenen Diazoverbindungen.

4) Durch Abspaltung von Kohlensäure aus halogenisierten Dinaphtholessigsäuren.

5) Durch Reduktion von halogenierten Dioxy-dinaphthylketonen bzw. solchen halogenierten Dioxy-dinaphthylmethanderivaten, die am Brücken - C - atom durch Reduktionsmittel in die Methylengruppe überführbare Reste enthalten.

Beispiel.

4,4´- Dichlor - 1,1´- dioxy - 2,2´- dinaphthylmethan.

30 g 4-Chlor - naphthol - 1 werden in 200 ccm Eisessig in der Wärme gelöst und mit so viel Wasser versetzt, dass die Lösung bei etwa 30° noch klar beleibt, wozu etwa 200 ccm nötig sind. Darauf fügt man zu der Lösung 18 ccm konzentrierte Salzsäure vom spezifischen Gewicht 1,19 und 8 ccm 30 %ige Formaldehydlösung hinzu. Aus der anfangs klaren Lösung kristallisieren beim Stehen über Nacht etwa 15 g Reaktionsprodukt aus; weitere Anteile scheiden sich bei längerem Stehen und Zugabe von Wasser aus. Das aus Alkohol umkristallisierte Produkt schmilzt bei 210°.

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von Chlor- bzw. Chlor- und Brom- substituierten Dioxydinaphthylmethanen bzw. deren Alkyl- oder Alkyloxyderivaten, dadurch gekennzeichnet, dass man:

   auf Chlor- bzw. Chlor- und Brom- sustituierte Naphthole bzw. deren Alkyl-, Alkyloxy-. Carboxalkyl- oder O-Acylderivate Formaldehyd bzw. dessen Aether- oder Esterderivate in Gegenwart eines Kondensations- und Lösungsmittels einwirken lässt und im Falle der Anwendung von O-Acylderivaten von Halogennaphtholen gegebenenfalls auf das Reaktionsprodukt verseifende Mittel einwirken lässt,

   oder auf halogenierte Dinaphthylmethane sulfonierende Mittel einwirken lässt und die erhaltenen Dinaphthylmethansulfonsäure der Kalischmelze unterwirft,

   oder auf halogenierte Dinaphtholmethane, deren Hydroxylgruppen sämtlich oder teilweise verähtert sind, ätheraufspaltende Mittel einwirken lässt,

   oder halogenierte Diaminodinaphthlymethane diaszotiert und die erhaltenen Diazoverbindungen verkocht,

   oder aus halogenierten Dinaphtholessigsäuren Kohlensäure abspaltet,

   oder auf halogenierte Dioxy - dinaphthylketone bzw. solche halogenierte Dioxy - dinaphthylmethanderivate, die am Brücken - C - atom durch Reduktionsmittel in die Methylengruppe überführbare Reste enthalten, reduzierende Mittel einwirken lässt.