DE953077C - Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-17ª, 21-diol-3, 11, 20-trion-3, 20-dialkylen-ketalen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-17ª, 21-diol-3, 11, 20-trion-3, 20-dialkylen-ketalenInfo
- Publication number
- DE953077C DE953077C DEA20022A DEA0020022A DE953077C DE 953077 C DE953077 C DE 953077C DE A20022 A DEA20022 A DE A20022A DE A0020022 A DEA0020022 A DE A0020022A DE 953077 C DE953077 C DE 953077C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dialkylene
- ketals
- diol
- trione
- triol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FUFLCEKSBBHCMO-UHFFFAOYSA-N 11-dehydrocorticosterone Natural products O=C1CCC2(C)C3C(=O)CC(C)(C(CC4)C(=O)CO)C4C3CCC2=C1 FUFLCEKSBBHCMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MFYSYFVPBJMHGN-ZPOLXVRWSA-N Cortisone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MFYSYFVPBJMHGN-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 8
- MFYSYFVPBJMHGN-UHFFFAOYSA-N Cortisone Natural products O=C1CCC2(C)C3C(=O)CC(C)(C(CC4)(O)C(=O)CO)C4C3CCC2=C1 MFYSYFVPBJMHGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960004544 cortisone Drugs 0.000 description 8
- JYGXADMDTFJGBT-VWUMJDOOSA-N hydrocortisone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 JYGXADMDTFJGBT-VWUMJDOOSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229960000890 hydrocortisone Drugs 0.000 description 4
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVTZIJOGPKGLQV-BYZMTCBYSA-N (8s,9s,10r,13r,14s,17s)-17-ethyl-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthrene Chemical compound C1C=C2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CC)[C@@]1(C)CC2 OVTZIJOGPKGLQV-BYZMTCBYSA-N 0.000 description 1
- WHBHBVVOGNECLV-OBQKJFGGSA-N 11-deoxycortisol Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 WHBHBVVOGNECLV-OBQKJFGGSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWCSNWXARWMZTG-UHFFFAOYSA-N Trigonegenin A Natural products CC1C(C2(CCC3C4(C)CCC(O)C=C4CCC3C2C2)C)C2OC11CCC(C)CO1 DWCSNWXARWMZTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- WQLVFSAGQJTQCK-VKROHFNGSA-N diosgenin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(CC[C@@H]3[C@@]4(C)CC[C@H](O)CC4=CC[C@H]3[C@@H]2C1)C)[C@@H]1C)[C@]11CC[C@@H](C)CO1 WQLVFSAGQJTQCK-VKROHFNGSA-N 0.000 description 1
- WQLVFSAGQJTQCK-UHFFFAOYSA-N diosgenin Natural products CC1C(C2(CCC3C4(C)CCC(O)CC4=CCC3C2C2)C)C2OC11CCC(C)CO1 WQLVFSAGQJTQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J3/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by one carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
-
Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-17a, 21-diol-3,11, 20-trion-3,-20-dialkylen=ketalen - Nach neueren Literaturangaben ist das Hydracortison noch wirksamer als Cortison und zeigt möglicherweise weniger Nebenwirkungen. Bisher ist jedoch eine verbreitete Anwendung von Cortison oder Hydrocortison wegen der zahlreichen-Stufen, die zur Synthese dieser Verbindungen aus Gallensäuren, Diosgenin oder anderen Ausgangsstoffen nötig sind, und wegen der sich ergebenden hohen Kosten- der Endprodukte nicht möglich gewesen. Durch ein in neuerer Zeit bekanntgewordenes Fermentierungsverfahren, das Verbindungen mit einer Hydroxylgruppe in der ii-Stellung liefert, können nun eine Anzahl dieser Stufen ausgeschieden werden, und das erfindungsgemäße Verfahren baut auf diesen Erkenntnissen auf. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man 5 Pregnen-i7a, 2r-diol-3, ii, 2o-triön-3, 2o-dialliylenketale, durch Umsetzung von q.-Pregnen-iia, 17a, 2i- triol-3, 2o-dion mit einem Alkylenglykol, wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder Butylenglykol und Oxydation der so erhaltenen 5-Pregnen-iia, i7a, 2i-triol-3, 2o-dion-dialkylen-ketale mit Chromsäureanhydrid unter alkalischen Bedingungen.
- Zur Herstellung der Dialkylenketale verwendet man vorzugsweise das wohlfeile und gleichzeitig reaktionsfähigste Äthylenglykol. Die Oxydation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren muß, um eine Hydrolyse der Ketalgruppen zu vermeiden, unter alkalischen Bedingungen durchgeführt werden. Man arbeitet daher in einem organischen Lösungsmittel mit alkalischer Reaktion, wie Pyridin, Dialkylaminen, Trialkylaminen oder quaternären Ammoniumverbindungen.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Dialkylenketale des Cortisons können durch Reduktion und Hydrolyse der auf diese Weise erhaltenen Dialkylenketale des Hydrocortisons direkt in Hydrocortison übergeführt werden. Das vor§tehend beschriebene Verfahren liefert gute Ausbeuten und umfaßt weniger Stufen als die bisher bekannten Verfahren, da es nicht notwendig ist, das Cortison selbst herzustellen.
- Die Oxydation der 5-Pregnen-iia, 17a, 2i-triol-3, 2o-dion-diäthylen-ketale mit Chromsäureanhydrid unter alkalischen Bedingungen-wird vorzugsweise bei Temperaturen von - io bis 25° durchgeführt. Nach Ablauf der Umsetzung, die normalerweise 2 bis 2o Stunden dauert, wird das Reaktionsgemisch zur Extraktion des Cortisondialkylenketals mit einem Lösungsmittel, z. B. mit Essigsäureäthylester, Benzol, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, behandelt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels kann das ge--wünschte Dialkylenketal des Cortisons umkristallisiert oder nach anderen bekannten Verfahren gereinigt werden.
- Die Erfindung soll an Hand des Beispiels näher erläutert werden. Beispiel a) 5-Pregnen-iia, i7a, 2i-triol-3, 2o-diondiäthylen-ketal 145 mg 4-Pregnen-iia, i7a, 2i-triol-3, 2o-dion (ii-Epiverbindung F von Kendall), das aus 4-Pregnen-z7a, 2i-diol-3, 2o-dion (Reichsteins Verbindung S) durch biologische Oxydation im Gärverfahren erhalten wurde, 25 ccm Benzol und 2 ccm Äthylenglykol wurden zur Entfernung von Wasserspuren eine kurze Zeit langsam destilliert; dann wurden 6 mg p-Toluolsulfönsäuremonohydrat zugegeben. Die Mischung wurde 5 Stunden unter Rühren und Rückfluß erhitzt (kontinuierliche Wasserentfernungsvorrichtung). Nach Zugabe von Natriumbicarbonat und Wasser wurde das Produkt mit Benzol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck abgedampft. Hierbei erhielt man einen weißen kristallinen Rückstand, der einen Schmelzpunkt von etwa 24o bis 25o° und eine trübe Schmelze zeigte; er wurde in Aceton aufgeschlämmt und filtriert. Die Ausbeute betrug 52 mg (29 °/o der Theorie). Durch Umkristallisieren von 5o mg dieser Verbindung aus Methanol-Aceton erhielt man 2o mg 5 - Pregnen - i i a, 17 a, 21- triol - 3, 2o - dion-diäthylenketal (Diäthylenketal der ii-Epiverbindung F von Kendall); F.=296 bis 298°; [a]D=-36° (Pyridin). Die Infrarotanalyse bewies die Identität mit einer Standardprobe.
- Auf ähnliche Weise wurden 65o mg 4-Pregnenii a, i7a, 2i-triol-3, 2o-dion, 3occm Benzol und 3,5 ccm Äthylenglykol zur Entfernung von Spuren von Wasser eine kurze Zeit langsam destilliert. Nach Zugabe von i9 mg p-Töluolsulfonsäuremonohydrat wurde die Mischung 4 Stunden unter Rühren und Rückfluß erhitzt (kontinuierliche Wasserentfernungsvorrichtung). Während dieser Zeit schieden sich Kristalle ab. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt und nach Zugabe von 1/2 ccm 2°/aiger alkoholischer Kalilauge unter vermindertem Druck auf etwa 30 ccm eingedampft. Es wurden 438 mg 5-Pregnen-iia,17a, >i-triol-3, 2o-diondiäthylen-ketal als Kristalle vom F. = 295 bis 297° (mit vorhergehendem Erweichen) erhalten. Die Mutterlauge wurde auf ein kleines Volumen eingedampft und mit Essigsäureäthylester extrahiert. Der Extrakt wurde mit gesättigter Salzlösung und Wasser gewaschen, getrocknet und unter vermindertem Druck abgedampft; Ausbeute etwa 26o mg. Der feste Rückstand wurde in Aceton aufgeschlämmt und das 5 - Pregnen - ii a, 17a, 21 -triol - 3, 2o - dion - diäthylenketal gesammelt; Ausbeute 74 mg, F. = 293 bis 295° (mit vorhergehendem Erweichen). Die zwei Fraktionen des Diketals stellen eine Ausbeute von 63 °/o dar. b) 5-Pregneri-i7a, 2i-diol-3, ii, 2o-triondiäthylen-ketal 150 mg Chromsäureanhydrid wurden 15 ml gekühltem Pyridin gegeben; dann ließ man die Mischung sich auf Zimmertemperatur erwärmen. Nach Zugabe einer Lösung aus 25o mg des vorstehend beschriebenen Diäthylenketals in 2o ml Pyridin ließ man die Mischung 2o Stunden . bei Zimmertemperatur stehen. Dann wurde sie in 50 ccm Wasser, das 7oo mg Natriumbicarbonat enthielt, gegossen. Dieses Gemisch wurde etwa 1/z Stunde mit Wasserdampf destilliert und sodann finit Essigsäureäthylester extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen; getrocknet und unter vermindertem Druck abgedampft. Man erhielt 22o mg (89 °/o der Theorie) eines Produkts, das mit Aceton-Petroläther (Kp. = 64 bis 66°) aufgeschlämmt wurde. Hieraus erhielt man 8o mg einer Verbindung vom F. = 241 bis 245° (unter vorhergehendem Erweichen) und 116 mg einer Verbindung vom F. = 238 bis 241° (79 % der Theorie), die auf Grund der Infrarotanalyse als 5-Pregnen-i7a, 2i-diol-3, ii, 2o-trion-3, 2o-diäthylen-ketal (Diäthylenketal des Cortisons) identifiziert wurden.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-17a, 2i-diol-3, ii, 2o-trion-3, 2o-dialkylen-ketalen, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Pregneniia, 17a, 21-triol-3, 2o-dion in bekannter Weise mit einem Alkylenglykol, wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder Butylenglykol, umsetzt und die so erhaltenen 5-Pregnen-iia, 17a, 21-triol- 3, 2o-dion-dialkylen-ketale unter alkalischen Bedingungen mit Chromsäureanhydrid oxydiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man die Oxydation in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels mit alkalischer Reaktion und bei einer Temperatur von - io bis 25° durchführt.
- 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daB man das Reaktionsprodukt durch Lösungsmittelextraktion abtrennt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US346276A US2700666A (en) | 1953-04-01 | 1953-04-01 | Method of preparing cortisone derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE953077C true DE953077C (de) | 1956-11-29 |
Family
ID=23358687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA20022A Expired DE953077C (de) | 1953-04-01 | 1954-04-01 | Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-17ª, 21-diol-3, 11, 20-trion-3, 20-dialkylen-ketalen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2700666A (de) |
| CH (1) | CH316155A (de) |
| DE (1) | DE953077C (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2835667A (en) * | 1955-06-20 | 1958-05-20 | Francesco Vismara Societa Per | Preparation of enol-ethers and ketals of ketosteroids |
| US3141876A (en) * | 1956-08-02 | 1964-07-21 | Upjohn Co | 3-keto-6-methyl-4-pregnene-3, 20-diones and a method for the production thereof |
| US2970143A (en) * | 1957-11-18 | 1961-01-31 | Olin Mathieson | 9alpha-alkyl steroids and their method of preparation |
| US2925415A (en) * | 1959-02-25 | 1960-02-16 | Loken Bjarte | Ketalization of hindered 20-keto steroids |
| US3166550A (en) * | 1962-07-27 | 1965-01-19 | Upjohn Co | Process for 14alpha-methyl-11-ketoprogesterone and intermediates therefor |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2622081A (en) * | 1951-12-04 | 1952-12-16 | American Cyanamid Co | Cyclic ketal derivatives of steroids and method of preparing the same |
| US2602769A (en) * | 1952-02-23 | 1952-07-08 | Upjohn Co | Oxygenation of steroids by mucorales fungi |
-
1953
- 1953-04-01 US US346276A patent/US2700666A/en not_active Expired - Lifetime
-
1954
- 1954-03-30 CH CH316155D patent/CH316155A/fr unknown
- 1954-04-01 DE DEA20022A patent/DE953077C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH316155A (fr) | 1956-09-30 |
| US2700666A (en) | 1955-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE953077C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Pregnen-17ª, 21-diol-3, 11, 20-trion-3, 20-dialkylen-ketalen | |
| CH499507A (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden der Pregnanreihe und ihrer Derivate | |
| DE1249263B (de) | Verfah ren zur Herstellung vor substituierten 1,3 Dioxocyclopentanderivaten | |
| DEA0020022MA (de) | ||
| DE960816C (de) | Verfahren zur Herstellung oxydierter Steroide | |
| DE1493086C3 (de) | ||
| DE1131213B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Pregnanverbindungen | |
| DE940463C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Pregnen-11ª‰, 17ª‡, 21-triol-3, 20-dion (Kendalls Verbindung F) | |
| DE965326C (de) | Verfahren zur Herstellung von 23-Brom-5ª‡, 22-a-spirostan-3ª‰, 12ª‰-diol-11-on | |
| DE960200C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Pregnen-16 ª‡-ol-3, 20-dionen | |
| AT208525B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldosteron und seinen Derivaten | |
| DE940705C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3ª‰, 11 ª‡-Dioxy-5-pregnen-7, 20-dion | |
| DE965238C (de) | Verfahren zur Herstellung von in 11(12)-Stellung ungesaettigten Pregnanen | |
| DE937051C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Ketobisnor-4-cholen-11ª‡, 22-diol und bzw. oder 3-Ketobisnor-4-cholentriol | |
| DE960819C (de) | Verfahren zur Herstellung von 11ª‰ -Oxyprogesteron | |
| DE870103C (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Nebennierenrindenhormonwirkung | |
| DE2433563C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von C22- Alkyl-Derivaten des Digoxins | |
| DE903333C (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroid-20, 21-enolacetaten | |
| DE1001679B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Epoxy-12-oxy-(oder keto)- 22-isoallospirostan | |
| DE1173467B (de) | Verfahren zur Herstellung von 20-Hydroxy-21-carbonsaeuren der Pregnanreihe | |
| DE1058988B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3ª‰-Hydroxy-6-methyl-?-steroiden | |
| DE1005064B (de) | Verfahren zur Herstellung von veresterten bzw. freien Pseudosapogeninen | |
| DE2239165A1 (de) | Alpha-halogenphenoxy-isobutyroyl-betanicotinoyl-glykole und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1030830B (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-on | |
| CH364776A (de) | Verfahren zur Herstellung von 16-20-Keto-steroiden |