DE936448C - Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsaeure-(3) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsaeure-(3)

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DE936448C
DE936448C DER8212A DER0008212A DE936448C DE 936448 C DE936448 C DE 936448C DE R8212 A DER8212 A DE R8212A DE R0008212 A DER0008212 A DE R0008212A DE 936448 C DE936448 C DE 936448C
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DE
Germany
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carboxylic acid
dimethyl
pyridine
ester
preparation
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Expired
Application number
DER8212A
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English (en)
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Friedrich Dr Boedecker
Hans Dr Volk
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Honeywell Riedel de Haen AG
Original Assignee
Riedel de Haen AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von 2, 6=Dimethyl-pyridin-carbonsäure-(3) Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsäure-(3).
  • Nach Angaben der Literatur (Beilsteins Handb. d. org. Chemie, 4. Aufl., Hauptwerk, Bd. XXII, S. 52) soll die 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsäure-(3) durch Erhitzen von Acetessigsäureäthylester mit Formamid und Zinkchlorid auf ioo° und Verseifen des zunächst entstehenden Esters hergestellt werden können. Über die durch dieses Verfahren zu erzielenden Ausbeuten finden sich in der Literatur keine näheren Angaben.
  • Es ist außerdem bekannt (Rabe, Ber. d. Deutschen Chem. Ges., Bd. 45, igi2, S. 227o), 2, 6-Dimethylpyridin-carbonsäure-(3) bzw. deren Ester durch Kondensation des Natriumsalzes des Formylacetons mit Acetessigester und Ammoniak in essigsaurer alkoholischer Lösung herzustellen, wobei der Acetessigester in großem Überschuß (ioo °/o über die theoretisch erforderliche Menge) anzuwenden ist. Die Ausbeute ist niedrig und beträgt auf Formylaceton bezogen etwa 25 bis 27 °/o der Theorie.
  • Schließlich ist es auch bekannt, 2, 6-Dimethylpyridin-carbonsäure-(3) durch Umsetzung von Methylß-chlor-vinylketon mit Acetessigester und Ammoniak bzw. mit ß-Aminocrotonsäureester herzustellen. Diese Verfahren sind jedoch mit dem Nachteil verbunden, daß die eine Ausgangskomponente, das Methyl-ß-chlorvinylketon, mit größter Sorgfalt behandelt werden muß. Diese Verbindung reizt sehr heftig die Tränendrüsen und erzeugt bei einer Berührung der Haut starke Blasen. Außerdem ist das Methyl-ß-chlorvinylketon instabil und beginnt sich bereits bei Temperaturen oberhalb von 5° zu zersetzen.
  • Die Verfahren, die von Methyl-ß-chlor-vinylketon ausgehen, sind daher infolge der erforderlichen Sicherheitsmaßnahmen und -vorrichtungen wirtschaftlich sehr belastet.
  • Nachteilig ist fernerhin, daß diese bekannten Verfahren mit einem großen Überschuß an Acetessigester bzw. ß-Aminocrotonsäureester arbeiten.
  • Es wurde nun gefunden, daß die 2, 6-Dimethylpyridin-carbonsäure-(3) bzw. ihre Alkalisälze auf technisch einfache. Weise erhalten werden können, wenn man Formylaceton-dimethylacetal (Acetessigaldehyd-dimethylacetal) mit der äquimolaren Menge Acetessigester und mit Ammoniak kondensiert und den durch diese Umsetzung mit über 50 °/oiger Ausbeute in sehr reiner Form entstehenden 2, 6-Dimethylpyridin-carbonsäure-(3)-ester in bekannter Weise, z. B. mit alkoholischer Lauge, verseift.
  • Die 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsäure-(3) kann als solche oder als Zwischenprodukt für die Herstellung von Arzneimitteln Verwendung finden. Beispiel -52 g Formylaceton-dimethylacetal, 52 g Acetessigester und 4o cm3 wäßrige 25 °/oige Ammoniaklösung werden am Rückflußkühler auf dem Wasserbade erhitzt. Aus der zunächst homogenen Lösung scheidet sich nach mehrstündigem Erhitzen eine zweite Schicht ab. Das Reaktionsgemisch wird nun mit Wasser aufgenommen und mit Äther ausgezogen. Der nach Abdestillieren des Äthers hinterbleibende Rückstand wird im Vakuum destilliert und der bis 15o° (14 mm) übergehende Anteil- mit etwa Zoo g 2o °/oiger Schwefelsäure kurze Zeit auf dem Wasserbade erwärmt, nach Erkalten mit Äther gewaschen, mit Soda neutralisiert und mit Äther ausgeschüttelt. Von dem nach Abdestillieren des Äthers hinterbleibenden Rückstand gehen 40,2 g (Siedepunkt 116 bis 1Z8° bei 13 mm) als hellgelbes Öl über. Es besteht aus dem Äthylester der 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsäure-(3).
  • Aus diesem Ester wird durch Verseifen mit alkoholischer Lauge und anschließenden Säurezusatz die freie Säure vom Schmelzpunkt 166 bis 169° erhalten. Sie ist in Wasser leicht löslich und läßt sich aus Alkohol umkristallisieren. Die Säure kann bei normalem Druck ohne wesentliche Zersetzung destilliert werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylpyridin-carbonsäure-(3) durch Umsetzen eines Derivates des Formylacetons mit Acetessigester und Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß man Formylaceton-dimethylacetal mit der äquimolaren Menge Acetessigester und mit Ammoniak kondensiert und den so erhaltenen Ester der 2, 6-Dimethylpyridin-carbonsäure-(3) in bekannter Weise hydrolysiert. Angezogene Druckschriften Deutsche Patentschrift Nr. 7o6 692; Ber. d. Dtsch. Chem. Ges., Bd. 45, 1912, S. 2170; Ber. Akad. Wiss. UdSSR (N. S.) Bd. 77, 1951, S. 65 bis 68; Bd. 79, 1951, S. 6o9 bis 612 (ref. Chem. Zentrbl.1951, 11, S. 2311 bis 2312, und 1953, S. 2122).
DER8212A 1952-02-02 1952-02-02 Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethyl-pyridin-carbonsaeure-(3) Expired DE936448C (de)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE706692C (de) * 1938-02-01 1941-06-03 Dr Alfred Dornow Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung nicht substituierten ª‰-Derivaten des Pyridins

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE706692C (de) * 1938-02-01 1941-06-03 Dr Alfred Dornow Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung nicht substituierten ª‰-Derivaten des Pyridins

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