DE657451C - Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren Estern - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren EsternInfo
- Publication number
- DE657451C DE657451C DESCH109572D DESC109572D DE657451C DE 657451 C DE657451 C DE 657451C DE SCH109572 D DESCH109572 D DE SCH109572D DE SC109572 D DESC109572 D DE SC109572D DE 657451 C DE657451 C DE 657451C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- dioxypyridine
- esters
- carboxylic acid
- monoethers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N methanedisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CS(O)(=O)=O OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 cycloalkyl radicals Chemical class 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCFAUZGWPDYAJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 3-phenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OC1CCCCC1 GCFAUZGWPDYAJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N CITRAZINIC ACID Chemical compound OC(=O)C=1C=C(O)NC(=O)C=1 CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von Monoäthern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsäure und von deren Estern Es wurde gefunden, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel bzw. der tautomeren Form in der X substituierte oder nichtsubstituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste bedeutet, erhalten kann, wenn man 2, 6-Dioxypy ridin-q.-carbonsäure oder auch deren Ester mit aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen umsetzt. Die Umsetzung wird durch Zusatz eines Kondensationsmittels, wie Thionylchlorid, Schwefelsäure, Überchlorsäure, Phosphorsäure, ferner organischer Sulfonsäuren, wie Sulfonessigsäure, Methionsäure, Benzol- oder Toluolsulfonsäuren, Naphthalinsulfonsäure usw., eingeleitet und beschleunigt. Die hierbei gebildeten Ätherester sind in den meisten organischen Lösungsmitteln sehr leicht löslich und lassen sich auf Grund dieser Eigenschaft nach bekannten Verfahren von geringen Mengen unveränderter Ausgangsstoffe und den gleichzeitig entstehenden, nicht verätherten Estern abtrennen. Die freien Äthersäuren gewint man in einfacher Weise durch Verseifung dieser Ätherester.
- Es ist bereits bekannt (B e i 1 s t e i n, Handb. d. organ. Chemie, Bd. XXII, q.. Aufl., i935, S.257), daß beim Behandeln von Citrazinsäure mit iMethanol in Gegenwart eines Kondensationsmittels, nämlich Salzsäure, z, 6-Dioxypyridin-q.-carbonsäuremethylester entsteht; doch ist es nicht möglich, mit diesem Kondensationsmittel zugleich auch eine Verätherung einer Hydroxylgruppe zu erreichen. Diesem Verhalten der Salzsäure gegenüber nehmen also die beanspruchten Kondensationsmittel infolge ihrer veräthernden Wirkung eine im Hinblick auf die vorliegenden Verbindungen neue und besondere Stellung ein.
- Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Monoäther von 2, 6-Dioxypyridin-q.-carbonsäure bzw. deren Estern stellen eine Klasse neuartiger Pyridinabkömmlinge dar, die als Zwischenprodukte zur Darstellung pharmazeutischer Präparate verwendet werden sollen. Beispiel r Zu roo Teilen Butylalkohol und 15,5 Teilen 2, 6-Dioxypyridin-q.-carbonsäure werden etwa 3o Teile Thionylchlorid gegeben. Dieses Gemisch wird dann so lange auf dem Wasserbade erhitzt, bis die Säure vollständig gelöst ist. Das Thionvlchlorid und der überschüssige Butylalkohol werden dann abdestilliert und der Rückstand mit "\Tatriumcarbonatlösung`;, und Äther durchgeschüttelt. Die Äther=s lösung enthält den 2-Oxy-6-butoxypyrielii" 4-carbonsäurebutylester, der nach Abdes Tieren des Äthers und Umkristallisieren Petroläther bei 6o bis 61° schmilzt. Beim Verseifen entsteht die freie Säure vorn F.252°. Beispiel 23,7 Teile 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsäurecyclohexylester vom F.218° werden in 75 Teilen Cyclohexanol mit 1o Teilen konzentrierter Schwefelsäure etwa eine Stunde am Rückflußkühler gekocht, worauf am absteigenden Kühler ein Teil ,des Umsetzungsgemisches, bestehend aus Cyclohexanol und Wasser, abdestilliert wird. Der Kolbeninhalt wird nach dem Erkalten mehrfach mit Wasser ausgewaschen und der überschüssige Alkohol mit Wasserdampf abdestilliert. Wie im Beispiel i wird dann der Ätherester mit Natriumcarbonat und Äther abgetrennt. Der ätherlösliche 2-Oxv-6-cyclohexyloxypyridin-q.-carbonsäurecyclohexylester schmilzt nach Umkristallisieren aus Petroläther bei 97° und die daraus durch Verseifung erhältliche freie Säure bei 223'. Beispiel 3 Erhitzt. man 15,5 Teile 2, 6-Dioxypyridin-4.-carbonsäure mit etwa 1 oo Teilen Isoamylalkohol und 2 Teilen Überchlorsäure auf 13o° am Rückflußkühler und leitet hierbei einen indifferenten Gasstrom, z. B. von Kohlensäure Bader Stickstoff, so ein, daß in sehr langsamem ;Zeitmaß ein Gemisch von Isoamylalkohol und t',#Vässer abdestilliert, so wird fast die gesamte äüre in den 2-Oxy-6-isoamyloxypyridüiarbonsäureisoamylester verwandelt, welcher ?B. in der in Beispiel 2 angegebenen Weise aus dem Umsetzungsgemisch abgetrennt wird. F. 82°. Die zugehörige freie Säure schmilzt bei 258° .(unter Zersetzung.
- Auf gleiche Weise wurde noch der 2-Oxy-6-äthoxypyridin-q.-carbonsäureäthylester vom F.67° dargestellt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Monoäthern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsäure und von deren Estern, dadurch gekennzeichnet, daß man 2, 6-Dioxypyridin-4.-carbonsä ure-oder deren Ester mit einem aliphatischen oder cycloalipllatischen Alkohol in Gegenwart von solchen Kondensationsmitteln, welche eine Verätherung einer der phenolischen Hy droxylgruppen, gegebenenfalls unter gleichzeitiger Veresterung der Carboxylgruppe, ermöglichen, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Thionylchlorid, Überchlorsäure, ferner organischen Sulfonsäuren, wie Sulfonessigsäure, Methionsäure, Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäuren, Naphthalinsulfonsäuren u. a., umsetzt und das Umsetzungsprodukt gegebenenfalls zur freien Carbonsäure verseift.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESCH109572D DE657451C (de) | 1936-03-24 | 1936-03-24 | Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren Estern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESCH109572D DE657451C (de) | 1936-03-24 | 1936-03-24 | Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren Estern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE657451C true DE657451C (de) | 1938-03-04 |
Family
ID=7448932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DESCH109572D Expired DE657451C (de) | 1936-03-24 | 1936-03-24 | Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren Estern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE657451C (de) |
-
1936
- 1936-03-24 DE DESCH109572D patent/DE657451C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE841913C (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer 1, 2-Ketole mit 10í¬18 Ringgliedern | |
| CH324666A (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Chrysanthemummonocarbonsäure | |
| DE657451C (de) | Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren Estern | |
| DE2010182B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischen oder optisch aktiven cis-Chrysanthemummonocarbonsäuren und racemische oder optisch aktive trans-33-Dimethyl-2-(2'-hydroxy-2>-methyIpropyO-cyclopropan-l-carbonsäurealkylester | |
| DE965403C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkaliderivaten niedermolekularer Cyclohexa-1,4-dien-2,5-diol-1,4-dicarbonsaeuredialkylester | |
| DE1249263B (de) | Verfah ren zur Herstellung vor substituierten 1,3 Dioxocyclopentanderivaten | |
| DE2627985B2 (de) | 4-Homoisotwistan-3-carbonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE708513C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylencarbonsaeureestern durch Kondensation von Ameisensaeureestern mit aliphatischen Carbonsaeureestern | |
| DE715365C (de) | Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Mercaptale und Mercaptole | |
| DE1291334B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 4-Trialkoxy-5-(2'-carboxyaethyl)-7, 8, 9-trihydro-benzocycloheptenen | |
| DE691971C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Lactonen | |
| DE749146C (de) | Verfahren zur Herstellung von ªŠ-Oxycarbonsaeuren | |
| EP0025182B1 (de) | 3-Methyl-1,4-dioxa-bicyclo(4.4.0)decan-2-on, dessen Herstellung und Verwendung als Riechstoff sowie dieses enthaltende Riechstoffkompositionen | |
| CH199181A (de) | Verfahren zur Darstellung eines Derivates der 2,6-Dioxypyridin-4-carbonsäure. | |
| DE2936416C2 (de) | ||
| DE888736C (de) | Verfahren zur Herstellung hochwirksamer Trockenstoffkombinationen | |
| DE1543419C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4 Hydroxy 3 methyl 2 cyclopenten 1 onen | |
| DE208886C (de) | ||
| DE838140C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiino-aryl-pyridlyl-alkanolen und ihren Estern | |
| DE730789C (de) | Verfahren zur Darstellung von 1-Oxyaryloxy-3-alkoxy-2-propanolen bzw. -2-propanonen | |
| DE688635C (de) | Verfahren zur Herstellung von hochgliedrigen Lactonen mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen im Lactonring | |
| DE911371C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Bis-[4-oxycumarinyl-(3)]-essigsaeure | |
| AT147163B (de) | Verfahren zur Darstellung von organischen Wismutverbindungen. | |
| DE881039C (de) | Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dichlorhydrin-monoschwefligsaeureesters | |
| DE886451C (de) | Verfahren zur Herstellung von fluessigen, als Loesungs- und Weichmachungsmittel geeigneten Estergemischen |