DE715365C - Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Mercaptale und Mercaptole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung höhenmolekularer Mercaptale und Mercaptole Es ist bekannt, daß man Mercaptane mit Oxoverbindungen, d. h. mit Aldehyden und Kebonen, mittels Halogenwasserstqff zu Mercaptalen bzw. Mercaptolei kondensieren kann. Diese Kondensationsprodukte sind bisher nur in Ausnahmefällen in technischem Maßstabe hergestellt und weiterverwendet worden.
• Es wurde gefunden, daß man zu technisch wertvollen und in vielseitiger Weise verwendbaren höhenmolekularen Mercaptalen bzw. Mercaptolen ;gelangt, wenn man Mercaptane mit mindestens 8 Kohlenst:offatomen im Molekiil, insbesondere solche der ,aliphatischen Reihe, ;gegebenenfalls in G:egen@v,art von Verdünnungsmitteln, mit Oxoverbindungen, d. h. Aldehyden, Ketonenoder anderen die Carbonylgruppe enthaltenden Verbindungen oder den Äthern (Aoetalen) oder Carb:onsäureestern der Oxoverbindungen kondensiert. Es war durchaus überraschend, daß die Kondensation der Oxoverbindun;gen - mit den höhermolekularen Mercaptanen glatt verlief, wie im Rahmen des vorliegenden Verfahrens gefunden wurde. Das vorliegende Verfahren. bildet daher eine einfache und ergiebige Methode zum Aufbau sehr hochmolekularer Verbindungen der mannigfachsten Art, indem in das Molekül von Ox:overbindungen der verschiedensten Art durch eine einzige Umsetzung durch Vermittlung von Schwefelatomen zwei hähermolekul,are Kohlenwasserstoffreste eingeführt werden können, die sehr fest haften. Die erhaltenen Mercapt.ale bzw. Mercaptole sind nämlich - von einzelnen durch die besondere Struktur der Ausgangsstoffe bedingten Ausnahmen abgesehen - gegenüber der Einwirkung von Säuren und Alkalien vollkommen beständig.
• Als Ausgangsstoffe ko@minen für das vorliegende Verfahren geradkettige oder verzweigtkettige aliphatische Mercaptane"ferner cyclo@aliphatische, ar omatische, fettaro:m.atischle,

  cycloaliphatisch-aronrmische und cy-r@o:ali- ;

  phatisch-fettaromatische Mercaptane u-4-l. irr

  Betracht, wie z. F. Octyl-, Dodecy1-, Öle@1-,

  Docosylme-c,ptan, ferner 2-Delzaliydronapli-

  thyl-, i- und 2-Naphtliyl-, i-1Vlenaphtliyl-.

  Tetrahydro@m,enaphthylmereaptan, das c@-Me=r-`

  capto;methyloctohydro.antliracen usw. Die

  Köhlenstoffkette dieser '.l-lercaptane kann auch

  durch Heteroatonle oder Heteroatonrgrtippen,

  wie z. B. O, S, N R, C O, So." C O # O.

  CO#NR, SÖ,#NR (R = H oder Kohlen-

  wasserstoffrest ), ein oder mehrere Male

  unterbrochen sein.

  Für die .als zweite Ausgangskomponente

  dienenden Ozoverbindun-en sind grundsätz-

  lieh sämtliche bekannten Oxo@-erbindun(Yeii

  verwendbar, sofern die in ihnen gegebenen-

  falls auch mehrfach enthaltenen Carbonyl-

  gTupp,en ausreichende Umsetzungsfähigkeit

  besitzen. Ausgenommen sein sollen jedoch

  solche aromatischen 0.overbiiidungen, die

  kerngebundene Sulfonsäuregzuppen enthalten.

  Als einfache und mehrfache Ozo@-erbindtin-

  gen, «-elche für vorliegendes Verfahren ver-

  @:.endbar sind, sind zu nennen: Forniialdehyd

  und Acetaldeliy-d und ihre polymeren Firmen,

  Crotonaldeliy-d, Glyo-xal, Aceton, Palnriton,

  Stear on, M esityl oxy d, Acetylaceton, Cyc l@o-

  hexa.non, Acetoplic ion, Stearophenoir, henz-

  aldehyd, Benzoplienon, Zimtaldehyd u. d@1.,'

  ebenso die Äther und Ester derselben, wie

  z. B. Methylal, Äthylal, Acetal, Atliylidendi-

  acetat usw. Die 0toverl)inclutigen können auch

  Substituenten enthalten, ivie z. B. Nitro-

  gruppen, ferner hydrophile Gruppen, wie

  Hy-drozylgitippen, substituierte oder unsub-

  stituierte Aminogrtippen, duartäre Anumonium-

  gruppen, Äther-, Carboiyl-, Sulfonyl-, Sulfon-

  säuregruppen u. dgl. oder solche Atome ioder

  Atomgruppen, welche leicht in hydrophile-

  Atomgruppen

  werden können, wie

  z. B. Halogenatome, S, SH, -S-S---. Oso-

  Verbindungen dieser Art sind beispielsweise:

  Aldol, Acetonylcarbinol, Glucose, Acetessig-

  ester, Lävul.ins*iittre, Benzoin, Phenoxya ccton.

  o-Benzoylbenzoesäure, p-Tolylacetonylsulfon,

  Benzaldehyd-m-sulfoiisiiure, l,hono- und Di-

  chloracetal, Aminnacetal, Chloral, Monochl.or-

  aeeton, co-Cllloracetopheilon.

  Die aus den Oioverb-indtui5en und den

  höhermolekularen Mercaptanen erfinciungs-

  gemäß hergestellten IVaercaptaie bzw. Mer-

  ca.ptole haken, insbesondere bei Vertiendun,

  der hochinolekularcn Cetyl-, Octadecvl-,

  Eicosyl-, Docosyl-, Montanyl- u. dgl. Mer-

  captatie die Eigenschaft von Wachsstoffen und

  lassen sich mit Vorteil in den @vachs;-erarbei-

  tendeti Industrien vcrsvendeii. .

  Ferner sind die Mercaptale hz;v_. hIer-

  captole. inSbesgudere, wenn sie aus hydro-

  philc Reste enthaltenden O@:overbinclttngcn er-

  halten- erden, auch wertvolle Hilfsmittel in

  der Waschmittel-, Textil-, Leder-, Papier-

  u. d-1. Industrien, wo sie als Netz-, Di-

  iiergier-, Schaum-. Reinigungs-. Lösunga-

  Vt-7:@icliniachungsmittel tr. dgl. vorteilhaft Ver-

  wetndun- finden können.

  Man hat schon Ooverl}ridungen mit nieder.

  molekularen Mercaptanen in Gegenwart von

  Salzsäure in der Weise kondensiert, daß man

  von diesen Verbindun-en nur je i lIol zur

  Anwendung brachte und die Salzsaure als

  Real>tionskomponente verwendete. Dabei ist

  man zu andersartig- konstituierten Verbindun-

  gen, nämlich Halbniercaptalchlorideti, ge-

  langt. Weiterhin ist es bekannt, daß Acetalc

  alis höhermolekularen Alkoholen für Einul-

  sionszwecke verwendet worden. sind. Die Ace-

  tale werden jedoch durch Mineralsäuren leicht

  gespalten und sind infolgedessen nur be-

  schränkt anwendungsfähig.

  Beispiele

  i. i Gewichtsteil. Paraformaldehyd wird in

  einer Lösung von i; Ge;vichtsteilen Cetyl-

  mercaptan in 34 Ger@'ichtsteilril Benzol sus-

  pendiert, und es wird bei Raututemperatur

  unter Rühren so lange Chforwasserstoifgas in

  die Mischung eingeleitet, bis der suspendierte

  Paraforinaldeliycl verschwunden und kein

  freies Mercaplan mehr in der Lösung nach-

  z@°cisbar ist. Man. destilliert nunmehr das

  Benzol unter vermindertem Druck ab und er-

  hält als Rückstand das Forinaldeliydclicetyl-

  inercaptal in Form einer waclis:ihnlichen

  Masse.

  2. i i Geuichtsteile Monochloracetal und

  21 Gevviclitsteile n-Octylmercaptan werden ge-

  mischt, und in die liischung v.ird Chlor-

  wasserstoffgas bis zur völligen Umsetzung der

  Reaktionskomponenten eingeleitet. Das in

  Form eines öles erhaltene Chloracetaldchy-d-

  dioctylmercaptal wird von der Salzsäure durch

  Waschen mit Wasser befreit. Das in dieser

  Verbindung vorhandene Chloratom kann

  gegen eine SOJH-Gruppe ausgetauscht wer-

  den, wodurch in.an ein tvasserl.ösliches Produkt

  von oberflärlienaktiven Eil-enschaften erhält.

  3. In eine Mischung aus 2 GelvichtstPilen

  Dodecylmercaptan, i Gewichtsteil Glucose und

  ioGewichtsteilenAlkohol wird unter starkem

  Rühren und unter Kühlung Clilortcasserstoi=f-

  gas his ztrm völligen Verschwinden des Mer-

  captans eingeleitet. Man gießt das Re:ik-

  tions-einisch in viel Wasser, filtriert das

  amorph abgeschiedene Reaktionsprodukt ab

  und trocknet es. Das erhaltene Glucosc-

  didodecylmercaplal ist ein vorzüglifhes Hilfs-

  mittel zur Emtilgierung der verschiedensten

  wasserunlöslichen organischen Flüssigkeiten.

  Fette. Öle und Wachse, in Wasser oder @:-äßri-

  5en Liisttngeir.

  4. 3 Gewichtsteile Lävulin.säure und 14 Gewichtsteile Octadecylinercaptan werden in 45 Gewichtsteilen Äther gelöst. Zu der Lösung fügt man das halbe Volumen konzentrierter ätherischer Salzsäure und läßt die Mischung einen Tag bei Raumtemperatur stehen. Der entstandene farblose Kristallbrei wird ,abgesaugt. Dias erhaltene, ,aus Dioct.adecylniercaptovaleriansäure bestehende Reaktionsprodukt wird aus Alkohol umkristallisiert (F. 72 bis 74°). Das Erzeugnis kann als solches oder in Form seiner Ester oder Salze als Wachsersatz Verwendung finden.
• 5. 15 t Gewichtsteile m-Nitr obenzald@ehyd und 573 Gewichtsteile Octadecylmercaptan werden bei Raumkemperatur in goo Gewichtsteilen Benzol Sel@öst. Unter Kühlung mit kaltem Wasser wird bei 2o bis 25° Chlorwasserstoffgas eingeleitet,' bis die Mischung breiartig erstarrt ist. Nach einigem Stehen saugt man ab und erhält nach dem Tr ocknien etwa ; o % der Gesamtmenge des entstandenen m-Nitrobenza.ldehyddioctadecylm,ercaptals als weißes Pulver (F. 54 bis.55°). Der Rest wird durch Verdampfen des Benzols aus der Benzollösung ge@v-onnen, so daß man eine nahezu vollständige Ausbeute erhält.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Mercaptale und Mercaptole, dadurch gekennzeichnet, daß man Merraptale mit mindestens 8 Kohlenstoffatornen im Molekül, insbesondere siolche der ,aliphatischen Reihe, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, mit Oxoverbindungen, deren Athern oder Caxbonsäureestern kondensiert, wobei aromatische Oxoverbindungen, die k ierngebiuidene Sulfosäuregruppen enthalten, ausgenommen sind.