DE172653C - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- C07C45/83—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by extractive distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- Λ* 172653 KLASSE 12o. GRUPPE
P. COULIN in GENF.
der Formel C13 H22 O2.
Bei der Einwirkung von konzentrierten oder verhältnismäßig konzentrierten Säuren
auf Pseudojonon, und zwar in der Kälte und bei mäßiger Temperatur, entstehen, wenn die
Einwirkung nicht bis zur vollständigen Umwandlung des Pseudojonons in Jonon getrieben
wird, wie dies beispielsweise in den Patentschriften 129027 und 138100 beschrieben
ist, nicht nur Jonon, Kohlenwasserstoffe und Harze, sondern auch noch ein gewisser
Anteil von Körpern, die in jenen Patentschriften nicht erwähnt sind, und deren Destillationstemperatur höher liegt als diejenige
der Kohlenwasserstoffe, des Jonons oder des Pseudojonons. Die Menge dieser
sich bildenden Körper hängt im wesentlichen von der Dauer der Einwirkung, von der
Konzentration und Art der angewendeten Säure, sowie von der Temperatur, bei der die Einwirkung stattfindet, ab und wird durch
diese Momente beeinflußt.
Es wurde nun gefunden, daß dieser höher siedende Anteil in der Hauptsache aus zwei
Körpern der gleichen chemischen Formel:
C13 H22 O2 besteht, und daß es sich bei dem
einen um Pseudojononhydrat und bei dem anderen um einen neuen Körper handelt, der
anscheinend mit dem bereits von Tiemann (Ber. d. D. Chem. Ges. 1898, S. 855) vermuteten
cyklischen Zwischenprodukt identisch ist. .
Es wurde nun ferner gefunden, daß sich diese beiden Körper ziemlich leicht trennen
lassen, dank der Eigenschaft des Pseudojononhydrates,
sich in Alkalisulfitlösungen 40
leicht zu lösen, während der neue Körper darin nicht löslich ist.
Die weitere Reinigung geschieht mittels Wasserdampfdestillation, wodurch die flüchtigen
Bestandteile entfernt werden.
Es empfiehlt sich jedoch, diese Behandlung mit Wasserdampf der Trennung mit Sulfiten
vorausgehen zu lassen, da in dem Gemenge etwa vorhandenes Pseudojonon und ß-Jonon
zum Teil in die Sulfitlösung übergehen können.
Die Trennung dieser beiden Körper kann auch mittels einer Lösung von Natriumbisulfit
erreicht werden. Jedoch nimmt dann die Auflösung des Pseudojononhydrates mehr
Zeit in Anspruch.
Das in Sulfitlösungen unlösliche, nach dem vorliegenden Verfahren gewonnene Produkt
unterscheidet sich wesentlich von dem bei der Reinigung des Rohjonons mit Bisulfitlösungen
verbleibenden Rückstand. Dieser, der in der Hauptsache aus Kohlenwasserstoffen besteht,
destilliert bei merklich niedrigerer Temperatur als der neue Körper und geht mit Wasserdampf
leicht über, während der neue Körper mit Wasserdampf nicht destilliert.
Unter den Eigenschaften des neuen Körpers seien-folgende erwähnt: Er stellt ein ziemlich
dickflüssiges Öl dar, dessen spez. Gewicht nahezu 1 beträgt, siedet unter 10,5 mm
Druck bei i66,8° bis 169,8° und weist einen
Brechungsindex von 1,50647 (bei 21°) auf.
Das Öl erstarrt nach einiger Zeit allmählich zu Kristallen, die mit Petroleumäther gewaschen
und getrocknet gegen 80 ° C.
schmelzen. Es ergibt ein* Semicarbazon in quantitativer Menge, das aus verdünntem Alkohol
sehr gut in schuppenförmigen Kristallen erhalten wird, die bei 2280 unter Zer-Setzung.
und Gasentwicklung schmelzen.
Die Ausübung des Verfahrens sei in folgendem Ausführungsbeispiel erläutert: -
Die oberhalb der Siedepunkte des Jonons und Pseudojonons übergegangenen Fraktionen
des aus der Einwirkung von konzentrierten Säuren auf Pseudojonon erhaltenen Reaktionsgemisches werden zunächst zur Entfernung
der flüchtigen Bestandteile mit Wasserdampf destilliert, und der Rückstand alsdann
mit Natriumsulfit behandelt. Hierbei werden 210 Teile Öl 48 Stunden lang mit einer Lösung
von 277 Teilen kristallisierten Natriumsulfits und 92 Teilen Natriumbikarbonat in
830 Teilen Wasser geschüttelt. Das nicht
gelöste -Öl wird dekantiert, und die in der Flüssigkeit noch schwebenden Teile mit einem
■ geeigneten Lösungsmittel ausgezogen und aus der Lösung später durch Abdampfen gewonnen.
Das erhaltene Öl geht bei der ersten Destillation im Vakuum zwischen 160 und
1900 C. bei 8 mm Druck über und kann
durch erneute Destillation weiter gereinigt werden, bis es schließlich zum größten Teile
bei etwa 1640 übergeht.
Das Pseudojononhydrat läßt sich aus der Sulfitlösung leicht ausziehen, dadurch, daß '
man die Sulfitlösung in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, wie Äther oder Benzol,
stark alkalisch macht.
Nach dem Waschen und nach Verdunstung des Lösungsmittels wird der Rückstand im
Vakuum destilliert, wobei dieser hauptsäch-Hch bei 180 bis 1820 (unter 12 mm Druck)
übergeht. Er besitzt ein spez. Gewicht von 0,954 (150) und einen Brechungsindex
von 1,53322 (200).
Sowohl dieser neue Körper als auch Pseudojononhydrat können als Ausgangsmaterial
zur Bereitung von Riechstoffen dienen.
Claims (1)
- Patent-A NSP ruch:Verfahren zur Gewinnung von Pseudojononhydrat und einer isomeren Verbindung der Formel C13 H.2.2 O2 aus den höher als Jonon siedenden Anteilen des bei einer zur vollständigen Umwandlung von Pseudojonon in Jonon umzureichenden Einwirkung von konzentrierten oder verhältnismäßig konzentrierten Säuren auf Pseudojonon in der Kälte oder bei mäßiger Temperatur entstehenden Reaktionsgemisches, dadurch gekennzeichnet, daß die erwähnten höher siedenden Anteile nach vorheriger Einwirkung von Wasserdampf mit einer Alkalisulfitlösung behandelt werden.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE172653C true DE172653C (de) |
Family
ID=437526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE172653C (de) |
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0
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