DE927688C

DE927688C - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon

Info

Publication number: DE927688C
Application number: DEB23904A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Stichnoth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-01-23
Filing date: 1953-01-23
Publication date: 1955-05-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon Es wurde gefunden, daß man in guten Ausbeuten Cyclochexanon erhält, wenn man o-Cyclohexylidencyclohexanon in Gegenwart kleiner Mengen Alkali mit Wasser auf Temperaturen zwischen etwa I80 und 2500 erhitzt. Das o-Cyddhexylidencyclohexanon wird dabei unter Aufnahme von I Molekül Wasser in 2 Moleküle Cyclohexanon gespalten.
Man verwendet bei der diskontinuierlichen Arbeitsweise zweckmäßig ungefähr gleiche Gewichtsmengen o-Cyclöhexylidencyclohexanon und Wasser. Als Alkali eignen sich vor allem Natronlauge und, noch besser, Kalilauge. Man verwendet davon etwa o,5 bis 50/e, berechnet auf das zu spaltende o-Cyclohexylidencyclohexanon. Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise benötigt man größere Mengen Wasser, wenn man bei einmalligem Durchsatz eine möglichst weitgehende Umsetzung erzielen will Im allgemei,nen arbeitet man so, daß man jeweils nur eine teilweise Spaltung anstrebt und das nicht gespalten o-Cyclobexylidencydöhexanon nach Abtrennung des entstandenen Cycldhexanons und Ergänzung des verbrauchten Wassers erneut umsetzt. Auf diese Weise läßt sich eine nahezu quantitative Spaltung erreichen, ohne daß wesentliche Mengen an unerwninschten Nebenprodukten gebildet werden. Gegenüber dem aus dem deutschen Patent 875 5I2 bekannten Verfahren, bei dem die Spaltung von a, ß-ungesättigten Ketonen mit Wasser oder mit verdünnten Säuren vorgenommen wird, liefert das vorl;iegende Verfahren bessere Ausbeuten.
Ale Ausgangsmaterial eignen sich außer dem reinen o-Cydohexylidencyclohexanon vor allem auch die bei gewissen katalytisohen Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon anfallenden höhersiedenden Nebenprodukte. So entstehen z. B. bei der katalytischen Dehydrieru,ng von Cyclohexanol neben Cyclohexanon mehr oder weniger große Mengen von höhersiedenden Gemischen aus Ketonen, Alkoholen und Kohlenwasserstoffen, diie zwar beträchtliche Anteile an o-Cyclohexyiidencyclohexanon enthalten, aber weder unmittelbar verwendbar sind noch in lohnender Weise z. B. auf reines o-Cyclohexylidencyclohexanon aufgearbeftet werden können und deshalb bisher als wertlos angesehen werden mußten. Ähnliches gilt von den bei der Herstellung von Cyclohexanon nach den Verfahren der deutschen Patentschriften 725 083 oder 727 626 entstehenden Nebenprodukten, die neben o-Cyclohexylidencyclohexanon eine Reihe von durch Destillation nicht abtrennbaren Aminen enthalten.
Das hier beschriebene Verfahren gestattet also, auch bisher trotz ihres Gehalts an o-Cyclohexylidencyclöhexanon als wertlos angesehene Nebenprodukte in das wertvolle Cyclohexanon umzuwandeln.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 Man erhitzt 200 Teile eCyclohexyli,dencyclohexanon mit- 200 Teilien Wasser und 4 Teilen Kahumhydroxyd in einem Druckgefäß 6 Stunden auf 2000. Bei der Aufarbeitung erhält man I43 Teile Cyclohexanon, 52 Teile unverändertes o-Cyclohexylidencyclohexanon und 5 Teile harzartige Rückstände. Das zurückgewonnene o-Cyclohexylidencyclohexanon und die Kalilauge können erneut eingesetzt werden. Verwendet man an Stelle der Kalilauge IO Teile Natriumhydroxyd, so erhält man I23 Teile Cyclohexanon, 62 Teile unverändertes o-CyclohexySiidencyclohexanon und 15 Teile harzartige Rückstände.
Verwendet man an Stelle von 4 Teilen Kaliumhydroxyd die gleiche Menge Schwefelsäure, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise nur 62,4 Teile Cyclohexanon.
Beispiel 2 200 Teile eines bei 200 bis 2600 siedenden Nachlaufs, der bei der Destillation von durch katalytische Dehydrierung von Cyclohexanol hergestelltem Cyclohexanon erhalten wurde und zu ungefähr 85 % aus o-Cyclohexylidencyclohexanon besteht, werden mit 200 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxyd in einem Druckgefäß 6 Stunden auf 2000 erhitzt. Bei der Aufarbeitung erhält man IO2 Teile Cyclohexanon, 60 Teile o-Cyclolie-xyliidencyclohexanon, 30 Teile aus dem Ausgangsmaterial stammende Kohlenwasserstoffe und 8 Teile harzartigen Rückstand.
PATENTANSPRSCHE I. Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon, dadurch gekennzeichnet, daß man 6-Cyclohexylidencycloliexanon in Gegenwart kleiner Mengen Alkali mit Wasser auf Temperaturen zwischen etwa I80 und 2500 erhitzt.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial höher siedende Nachläufe verwendet, die bei der katalytischen Dehydrierung von Cyclohexanol al's Nebenprodukte erhalten wurden.

Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 857 960, 875 5I2.