DE963331C - Verfahren zur Herstellung von p-Tolylsaeure - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 9. MAI 1957

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12o GRUPPE 14 INTERNAT. KLASSE C 07c —

Dr. Adolf Weihe, Hoechst (Odenw.),

und Dr. Karl-Heinz Rink, Hanau/M.

sind als Erfinder genannt worden

Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler,

Frankfurt/M.

Verfahren zur Herstellung von p-Tolylsäure

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 4. Juli 1954 an

Patentanmeldung bekanntgemacht am 8. November 1956

Patenterteilung bekanntgeinacht am 25. April 1957

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von p-Tolylsäure durch saure Verseifung von Tri-2, 4, 6-p-tolyl-i, 3, 5-triazin.

Bei der Herstellung von p-Tolylsäure nach den bisher bekannten Verfahren entstehen Gemische von isomeren Produkten. Die Trennung dieser Produkte bereitet meist keine Schwierigkeiten, es entstehen hierbei aber Isomere, die technisch nicht nutzbringend verwertet werden können. ·

Es ist bekannt, isomerenfreie p-Tolylsäure durch Erhitzen von Tri-2, 4, 6-p-toIyl-i, 3, 5-triazin mit konzentrierter Salzsäure unter Druck auf 220⁰ herzustellen; für einei technische Durchführung dieses Verfahrens sind jedoch kostspielige, inwandig versilberte Druckgefäße erforderlich.

Es wurde nun gefunden, daß man p-Tolylsäure auf sehr einfachem Wege und in sehr guten Ausbeuten ohne Verunreinigung durch ortho- oder

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para-Isomere erhalten kann, wenn man Tri-2, 4, 6-p-tolyl-i, 3,5-triazin, das man aus Toluol und Cyanurchlorid in einfacher Weise nach dem Ver-

N

Cl-C C-Cl

fahren des Patents 959 096 entsprechend der Gleichung

N N

Cl

erhält, mit wäßriger Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur und ohne Anwendung von Druck umsetzt.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, findet unter Aufspaltung des Triazinringes eine Verseifung nach der Gleichung

CH.

statt, wobei in praktisch quantitativen Ausbeuten p-Tolylsäure entsteht. Überraschenderweise tritt hierbei durch- die Schwefelsäure keine Sulfonierung des Hydrolysenproduktes ein.

Die Verseifung des Triazins erfolgt vorteilhaft mit etwa 6o%iger Schwefelsäure in wäßriger Lösung, in gewöhnlichen Gefäßen bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei Temperaturen von ungefähr 140⁰ und! bei gewöhnlichem Druck. Aus dem Reaktionsgemisch kann die p-Tolylsäure nach Zusatz von Wasser in kristallisierter Form abgeschieden werden. ■

Beispiel

In einem säurefesten emaillierten Rührwerk mit einem aufgesetzten Rückfhißkühler werden 50 Teile Cyanurchlorid mit 175 Teilen Toluol gemischt. Unter dauerndem Rühren leitet man bei 20⁰ einen kräftigen Strom. Chlorwasserstoff ein und gibt innerhalb 1 Stunde 54 Teile wasserfreies AIuminiunichlorid zu. Die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt hierbei auf etwa 65 °. Nach' beendeter Zugabe des Aluminiumchlorids wird! auch die Zuführung des, Chlorwasserstoffes unterbrochen·.

Man rührt dann 3 Stunden ohne Kühlung oder Erhitzen weiter, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Die Reaktion wird durch anschließendes 2stündiges Kochen unter dem Rückflußkühler zu Ende geführt.

3CH3

COOH

+ 3 NH₃

Dem Reaktionsgemisch setzt man dann 200 Teile io°/oige Salzsäure zu und erhitzt weiter bis zur Zersetzung der Aluminiumchloridverbindung. Das überschüssige Toluol wird hierbei abdestilliert. Man saugt das ausgeschiedene Tris-2, 4, 6-p-tolylr, 3,5-triazin ab und kocht es zweimal mit je 200 Teilen Wasser aus.

Die Ausbeute beträgt 88 Teile Triazin entsprechend 93% der Theorie. Der Schmelzpunkt des noch schwach gelblichen Produktes beträgt 272⁰. Nach einmaligem .Umkristallisieren aus Toluol liegt das Triazin in Form von farblosen Nädelchen vor, die bei 275 bis 276⁰ schmelzen. Für die weitere Verarbeitung ist aber diese Reinigung nicht erforderlich.

Das entstandene Rohtriazin wird mit 1300 Teilen 6o%iger Schwefelsäure 4 Stunden unter dem Rückfhißkühler gekocht. Dann kühlt man auf etwa 25 ° ab, versetzt mit dem gleichen, Volumen Wasser und saugt die gebildete p-Tolylsäure ab. Das erhaltene Produkt schmilzt bei 175°. Nach einmaligem Umkristallisieren aus Wasser erhält man die iao reine Säure mit dem Schmelzpunkt von 176⁰. Die Ausbeute an Rohprodukt beträgt 100 Teile.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE:

   . i. Verfahren zur Herstellung von p-Tolylsäure durch Spaltung von Tri-2, 4, 6-p-toIyl-

   ι, 3, s-triazin mit Mineralsäuren bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man ■das aus Toluol und Cyanurchlorid nach dem ■ Verfahren des Patents 959 096 erhältliche Tri-2, 4, 6-p-tolyl-i, 3, 5-triazin mit wäßriger Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur ohne Anwendung von Druck umsetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung bei Temperaturen von etwa 140⁰ durchgeführt wird.

   © 609 706/398 10.56 709513/343 5.57