DE650430C - Verfahren zur Herstellung von Diphenylaetheraldehyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Diphenylätheraldehyd Nach der Literatur (G a t t e r m a n n, Annalen 357, 363 [19o7]) erhält man den Diphienyläthierald,ehyd in ieialter- Ausbeute von etwa 5o%, wenn man in das Gemisch von o, i Mol Diphenyläther, 0,45 Mol Blausäure, o,2 Mol Aluminiumchlorid in Benzol Salzsäure einleitet.
• Versucht man jedoch, den Diphenylätherald.ehyd in größeren Ansätzen darzustellen, sinkt die Ausbeute beträchtlich.
• Eis wurde gefunden, daß man auch bei größeren Ansätzen eine Ausbeute von 8o% erreicht, ;daß man ferner statt der in der Literatur an- .gegebenen vier- bis fünffachen Menge wasserfreien Blausäure nur etwas mehr als die theoretische Menge anzuwenden braucht, wenn man in die Suspension von Diph,earylätlher und Aluminiumchlorid in Benzol zuerst Chlorwasserstoff bis zur Sättigung einleitet und danach erst die wasserfreüe Blausäure langsam zufügt. Der Diphenylätheraldiehyd braucht nicht, wie in der Literatur beschrieben, über die Bisulfitverbi;ndung gereinigt a t werden, sondern läßt sich aus der benzolischen Lösung durch fraktionerte Destillation im Vakuum sofort rein gewinnen.
• Das. neue Verfahren liefert also, den Diphenyläthieraldehyd mit hdhierer .Ausbeute in technisch .einfacherer Weisse und vermeidet -den unnötigen überschuß an Blausäure. Beispiel In eine Suspension von 26o Teilen Aluminiumchlo,rid in 25o Teilen Benzol werden unter guter Kühlung 17o Teile Diphenyläther eingerührt. Die Mischung wird, ebenfalls unter Kühlung, mit gasförmigem Chlorwasserstoff gesättigt, was etwa 1 Stunde in Anspruch ;nimmt, und dann langsam mit 55 bis 6o Raumteilen Blausäure versetzt. Man rührt noch etwa 1/2 Stunde unter Kühlung nach, steigert dann langsam auf 4o bis 50" Innentemp;eratur und leitet noch 3 bis 4 Stunden lang gasförmigen Chlorwassersto.ff ein. Nachdem das Gemisch etwa io Stunden gestanden hat, wird @es mit 4 Raumteilen Benzol versetzt und auf eine Mischung von 1 ooo Teilen Eis und 200 Raumteilen konzentrierte Salzsäure gegossen. Falls die Zersetzung des Aluminiumchlorids zu stürmisch wird, muß Eis nachgegeben werden. Zur vollkommenen Zersetzung des gebildeten Aldimins wird 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Nach dem Abkühlen wird die Bienzolschicht abgetrennt, die wäßrig@e Schicht mit frischem Benzol iextrahiert; die benzolische Lösung wird mit Sodalösung und Wasser gewaschen. Nach dem Abtreiben deis Benzols wird der Rückstand im Vakuum destilliert. Nachdem unveränderter Diphenyläther übergetrieben ist ', destilli@ert der Diphenylätheraldehyd bei z. B. 12 mm bei 174 bis 176°, bei 22 mm bei 191 bis 193' als hellgelbes Öl. Bei wiederholtem Destillieren -erhält man ein fast farbloses Produkt in einer Ausbeute von etwa 8o% der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: -Verfahren zur Herstellung von Diphenylätheraldieliyd ,aus Diphenyläther, wasserfreier Blausäure und Chlorwasserstoff in Gegenwart von Aluminiumchlorid und seines Lösungsmittels, .dadurch gekennzeichnet, ,daß man das Gemisch von Diphenyläther, Aluminiumchlorid, und einem Lösungsmittel zunächst mit Chlorwasserstoff sättigt und dann wasserfreie Blausäure einleitet.