DE1217947B

DE1217947B - Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dichlorbutadien-(1, 3)

Info

Publication number: DE1217947B
Application number: DEF44155A
Authority: DE
Inventors: Dr Edmund Huether; Dr Dietrich Rosahl; Dr Anton-Robert Heinz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1964-10-07
Filing date: 1964-10-07
Publication date: 1966-06-02

Description

Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlorbutadien-(1,3) Es ist bekannt, 2,3-Dichlorbutadien-1,3 aus 1,2,3-Trichlorbuten-3 herzustellen, indem man aus dem Trichlorbuten mit Hilfe von in Alkohol gelöstem Kaliumhydroxid Salzsäure abspaltet.
In der britischen Patentschrift 946 014 ist beschrieben, die Abspaltung der Salzsäure mit einer Wasser-Alkohol-Mischung, die Natriumhydroxid in einem bestimmten Mengenverhältnis enthält, durchzuführen.
Hierdurch soll im wesentlichen eine Verbilligung des Verfahrens erreicht werden. Die Ausbeuten an 2,3-Dichlorbutadien-(1,3) belaufen sich bei diesem Verfahren auf etwa 850/o, wobei darauf aufmerksam gemacht wird, daß schon ein geringer molarer Überschuß an Natriumhydroxid die Ausbeute beträchtlich erniedrigt.
Als Nachteile bei der technischen Durchführung dieses Verfahrens ergibt sich einerseits, daß eine Rückgewinnung des Trichlorbutens vorgenommen werden muß, da der Umsatz wesentlich unter 100°/o bleibt, und andererseits auch das Methanol destillativ zurückgenommen werden muß.
Es wurde nun ein wirtschaftlich und technisch einfach durchführbares Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlorbutadien-(1,3) durch Chlorwasserstoffabspaltung aus 1,2,3-Trichlorbuten-3 mit Alkalihydroxiden in Lösungen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Chlorwasserstoffabspaltung mit einer 1- bis 25gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid bei Temperaturen zwischen 30 und 800 C durchführt, wobei das Molverhältnis Trichlorbuten zu Natriumhydroxid zwischen 1:1,05 und 1:1,3 liegt.
Vorzugsweise wird die Salzsäureabspaltung bei Temperaturen zwischen 40 und 60"C mit einer 5- bis 90i0igen Natriumhydroxidlösung durchgeführt. Pro Mol Trichlorbuten werden dabei 1,05 bis 1,3 Mol Natriumhydroxid eingesetzt. Hierdurch wird eine Ausbeute an reinem 2,3-Dichlorbutadien von über 85°/o erhalten, wobei die Bildung von Neben- bzw. Polymerisationsprodukten weitgehend zurückgedrängt wird.
Daß die erfindungsgemäßen Maßnahmen in einem kritischen Bereich liegen, geht aus folgenden Diagrammen hervor, die die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Konzentration der NaOH-Lösung bei 40"C und 60"C zeigen. Auf 100 Teile Trichlorbuten wurden 30 Teile NaOH und 100 bis 800 Teile Wasser eingesetzt.
Gegenüber den bekannten Verfahren hat das erfindungsgemäße Verfahren folgende Vorteile: 1. Die Wiedergewinnung und Reinigung des Methanols entfällt.
2. Infolge des geringeren Dampfdruckes des reinen Dichlorbutadiens, verglichen mit dem des Di- chlorbutadien-Methanol-Aceotrops, bildet sich weniger Polymerisat an den Wänden der Apparatur.
3. Da das gebildete Natriumchlorid unter den verfahrensgemäßen Bedingungen in gelöster Form anfällt, läßt sich das Verfahren leichter kontinuierlich durchführen.
4. Die Isolierung des Dichlorbutadiens kann gegebesenf alls ohne Destillation durch einfaches Abtrennen erfolgen.
5. Die Abführung der Reaktionswärme ist infolge der größeren Verdünnung der wäßrigen Natriumhydroxidlösung in der Reaktionsmischung einfacher.
Beispiel 1 In einem 5-l-V2A-Kessel mit schnellanfendem Rührer befindet sich eine Lösung von 300g NaOH in 41 Wasser. Nach Erwärmen auf 60"C wird dazu innerhalb 10 Minuten 1 kg 1,2,3-Trichlorbuten-3 zugegeben, das 2,5 g Phenathiazin als Polymerisationsstabilisator enthält. Nach 2stündigem Rühren wird die Mischung unter Durchleiten von Wasserdampf destilliert und das Dichlorbutadien von dem Wasser getrennt. Es werden 680 g reines 2,3-Dichlorbutadien-1,3 (87,5 °/0) erhalten.
Im Destillationsrückstand befinden sich 3 g Polymerisat.

Bei den folgenden Beispielen wird unter gleichen Bedingungen gearbeitet. Temperatur und Wassermenge werden variiert.

Beispiel Trichlorbuten hydroxid Wasser Temperatur Reaktions- Ausbeute Polymerisat

kg g g °C % g

2 1 300 1000 60 9 83 8,5

3 1 300 8000 60 3 85 2

4 1 300 1000 40 40 82 5

5 1 300 2000 40 20 85 2,5

6 1 300 4000 40 15 87 5

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlorbutadien-(1,3) durch Chlorwasserstoffabspaltung aus 1,2,3-Trichlorbuten-3 mit Alkalihydroxiden in Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorwasserstoffabspaltung mit einer 1- bis 25gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid bei Temperaturen zwischen +30 und +80°C durchführt, wobei das Molverhältnis Trichlorbuten zu Natriumhydroxid zwischen 1:1,05 und 1:1,3 liegt.