DE871449C - Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dichlorhydrin-monoschwefligsaeureesters - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dichlorhydrin-monoschwefligsäureesters Es wurde gefunden, daß man in einfacher weise den Pentaerythrit-dichlorhydrin- monoschwefligsäureester herstellen kann, wenn man Pentaerythrit-dichlorhydrin mit Thionylchlorid umsetzt. Der Ester besitzt ,folgende Konstitution: Das als Ausgangsprodukt dienende Pentaerythrit-dichlorhydrin kann in bekannter weise, z. B. durch Umsetzen von Chlorwasserstoff mit Pentaerythrit und Isolieren des Dichlorhydrins, erhalten werden. Die Umsetzung mit dem Thionylchlorid, von dem etwa äquimolekulare Mengen verwendet werden, kommt selbst bei relativ niedrigen Temperaturen, schon beim Vereinigen der Reaktionspartner in Gang und kann, falls erwünscht, durch Erwärmen auf Temperaturen im Bereich von etwa zoo° beschleunigt und vollendet werden. Die Reaktion kann in Gegenwart inerter Lösungsmittel vorgenommen werden.
• Die Beendigung der Reaktion ist am Nachlassen der Chlorwasserstoffentwicklung zu erkennen. Nach Entfernen etwa vorhandener saurer Reaktionsprodukte und gegebenenfalls nach Abdestillieren des Lösungsmittels verbleibt der Rohester in einer für viele technische Zwecke befriedigenden Reinheit. Er kann durch Vakuumdestillation, Kristallisation oder durch kombinierte Reinigungsmethoden leicht in reinster Form gewonnen werden.
• Es ist zwar bekannt, durch Umsetzung von Glykolen, deren Oxygruppen durch höchstens 4. Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, mit Thionylchlorid die entsprechenden ringförmigen neutralen Schwefligsäureester herzustellen. Weiterhin hat man auch schon Thionylchlorid auf Pentaerythrit einwirken lassen. Je nach Ab- und Anwesenheit von Pyridin soll man dabei entweder den neutralen Pentaerythrit-bis-schwefligsäureester oder verschiedene Pentaerythritchlorwasserstoffester erhalten. Ganz davon abgesehen, daß die Literaturangaben hierüber einander widersprechen, ist aus ihnen keinerlei Andeutung dafür zu entnehmen, daß man in der beschriebenen Weise den Pentaerythrit-dichlorhydrin nmonoschwefligsäureester erhalten kann, eine bisher unbekannte Verbindung, die zweierlei Estergruppen mit verschiedener Reaktionsfähigkeit in ihrem Molekül enthält und daher ein wertvolles Zwischenprodukt für organische Synthesen darstellt. Man hat die Möglichkeit, diese Estergruppen getrennt reagieren zu lassen und auf diese Weise neue organische Verbindungen aufzubauen. Außerdem lassen sich die Estergruppen leicht durch alkalische Mittel abspalten, wobei man je nach den gewählten Reaktionsbedingungen das 2, 6-Dioxaspiro-3, 3-heptan sowie andere Verbindungen erhält, die den Oxacyclobutanring ein- oder zweimal im Molekül enthalten und z. B. zur Herstellung von Kunstharzen verwendet werden können.
• Beispiel z In zig g Thionylchlorid (i Mol) werden 1.73 g gepulvertes Pentaerythrit-dichlorhydrin (i Mol) portionsweise eingetragen. Unter erheblicher Abkühlung und starker Gasentwicklung geht das Dichlorhydrin fast völlig in Lösung. Es wird nun allmählich bis auf Dampfbadtemperatur erwärmt, wobei sich auch der Rest -an Pentaerythrit-dichlorhydrin auflöst, bis die Gasentwicklung beendet ist. Bei der anschließenden Vakuumdestillation geht der Schwefligester des Pentaerythritdichlorhydrins beim Kp4-, = 113 bis 1i5° farblos über. Man kann auch auf die Destillation verzichten, das Reaktionsprodukt nochmals mit kaltem Wasser waschen und dann aus Alkohol oder verdünntem Alkohol umkristallisieren. Der reine Schwefligsäureester schmilzt bei 30°-Beispiel 2 43 g Pentaerythrit-dichlorhydrin werden in 300 ccm Benzol gelöst und im Wasserbad bei 2o° unter Rühren allmählich mit 30 g Thionylchlorid versetzt. Nach Abdestillieren des Benzols hinterbleibt der Schwefligsäureester des Pentaerythrit-dichlorhydrins in quantitativer Ausbeute.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des Pentaerythritdichlorhydrin-monoschwefligsäureesters, dadurch gekennzeichnet, daß man Peritaerythrit-dichlorhydrin, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, mit Thionylchlorid umsetzt.