DE765011C - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsaeuren - Google Patents

Description

Es ist bekannt, Dicarbonsäuren durch Oxydation von Cycloparaffinen herzustellen. So erhält man z. B. Adipinsäure durch Oxydation von Cyclohexan mit Salpetersäure (Bericht der Deutschen Chem. Gesellschaft 32 [1899], S. 1772). Die Ausbeuten sind bei dieser Reaktion jedoch außerordentlich schlecht und bewegen sich in der Größenordnung von nur 10%. Eine technische Anwendung kommt daher nicht in Frage.

Es wurde nun gefunden, daß aliphatische Dicarbonsäuren von der Art der Adipinsäure oder ihrer Homologen in ganz wesentlich besserer Ausbeute erhalten werden, wenn an Stelle der Cycloparaffme ihre leicht zugang- .

liehen Mono- oder Dihalogenverbindungen mit Salpetersäure oxydiert werden.

Vorteilhaft ist es, die Umsetzung bei erhöhter Temperatur auszuführen und gegebenenfalls unter Druck zu arbeiten. a<>

Zur Beschleunigung der Oxydation mit Salpetersäure, der zweckmäßig noch rauchende Salpetersäure zugefügt wird, empfiehlt es sich, geeignete Katalysatoren, etwa geringe Mengen Alkali- oder Ammoniumsalze der Vanadin- oder Molybdänsäure, zuzusetzen. Die Umsetzung geschieht in der Weise, daß man z. B. das Gemisch von Chlorcycloparaffm und Salpetersäure bei einer Temperatur von 80 bis ioo° zur Reaktion bringt oder daß man

das Chlorcycloliexan in Salpetersäure, die mit rauchender Salpetersäure versetzt ist, unter Rühren eintropfen läßt und die Temperatur im Reaktionsgefäß auf So bis ioo° hält. Zur Vermeidung eines Verlustes von Chlorcycloparaffm werden die Dämpfe durch Rückflußkühlung" in das Reaktionsgefäß zurückgeführt.

Beispiel

ίο 6o g Chlorcycloliexan werden mit 250 cm⁸ Salpetersäure, die 10% rauchende Salpetersäure und 0,1% Ammoniumvanadat enthält, auf dem Wasserbade bei 95 bis ioo° zehn Stunden lang erhitzt. Durch Abkühlen der

ig Lösung auf o° und Einengen werden 41 g Adipinsäure erhalten, was einer Ausbeute von 52,5 % entspricht.

Das Verfahren ist nicht auf sechsgliedrige Ringe beschränkt. Es ist z. B. auch mit Chlorcvclopentan und Chlorcvcloheptan durchführbar, wobei die entsprechenden Dicarbon- \ säuren ebenfalls in guter Ausbeute erhalten ; werden. Bei der Oxydation zweifach chlo- j rierter Paraffine werden niedrigere Glieder !

der Dicarbonsäurereihe gebildet. So· entsteht z. B. durch Oxydation eines Gemisches von i Dichlorcvclohexanen Bernsteinsäure. !

Als Substituenten eignen sich außer Chlor und Brom auch Jod.

Claims (5)

1. Patentansprüche:

   i. Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsäuren von der Art der Adipinsäure oder ihrer Homologen durch Oxydation cycloaliphatischer Verbindungen bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß auf Mono- oder Dihalogensubstitutionsprodukte cyclischer Paraffine Salpetersäure, insbesondere im Gemisch mit rauchender Salpetersäure, zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren, zur Einwirkung gebracht wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion unter erhöhtem Druck ausgeführt wird.
3. Zur Abgrenzung des Erfmdungsgegenstands vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden:
   - Beilstein. Handbuch der organischen Chemie.
4. 4. Auflage. Band
5. 5. S. 20. vorletzter Absatz.

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