DE2205023B2 - Verfahren zur Hydroxylierung von ungesättigten Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Hydroxylierung von ungesättigten VerbindungenInfo
- Publication number
- DE2205023B2 DE2205023B2 DE19722205023 DE2205023A DE2205023B2 DE 2205023 B2 DE2205023 B2 DE 2205023B2 DE 19722205023 DE19722205023 DE 19722205023 DE 2205023 A DE2205023 A DE 2205023A DE 2205023 B2 DE2205023 B2 DE 2205023B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- water
- reaction
- peroxycarboxylic
- hydroxylation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(vgl. M. Mugdan und D. P. Young, J. Chem. Soc,
1949, 2988 bis 3000). Dieses Verfahren weist jedoch 35 ebenfalls zahlreiche technische Nachteile auf. So ist
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Um- die quantitative Wiedergewinnung des relativ teuren
Wandlung von olefinisch ungesättigten Verbindungen Wolframkatalysators sehr umständlich und aufwendig,
in vicinale Diole. Darüber hinaus läßt sich die Methode im allgemeinen
Zur Darstellung von vicinalen Diolen aus olefi- nur auf wasserlösliche olefinische Verbindungen
nischen Verbindungen sind eine Reihe von Methoden 40 anwenden, da sonst die erforderlichen Reaktionszeiten
schon sehr lange bekannt, jedoch war deren technische unwirtschaftlich lang und auch nur unbefriedigend
Anwendung durch die im folgenden erläuterten Nach- niedrige Umsätze erreicht werden,
teile auf wenige Beispiele begrenzt. Ebenso hat die Verwendung von Osmiumtetraoxid
So kann man ohne weiteres Epoxide einer Hydrolyse als Katalysator bei der Umsetzung von Olefinen mit
unterwerfen, indem man sie bei höheren Temperaturen 45 Wasserstoffperoxid (vgl. USA.-Patentschrift 2 773 101)
und/oder in Gegenwart von sauren bzw. basischen keinen Eingang in die Technik gefunden, da die
Katalysatoren mit Wasser umsetzt. Dieses Verfahren quantitative Rückgewinnung dieses extrem teuren und
hat sich technisch bewährt in den Fällen, in denen die außerdem giftigen Katalysators mit sehr großen
Epoxide leicht, z. B. durch Luftoxidation der betreffen- Schwierigkeiten verbunden ist.
den Olefine, und in großem Maßstab technisch zu- 50 Die direkte Hydroxylierung von olefinischen Ver-. gänglich sind, z. B. bei der Überführung von Äthylen- bindungen mit Hilfe von reinen wäßrigen Lösungen
oxid und Propylenoxid in Äthylenglykol bzw. 1,2- von niederen Peroxycarbonsäuren mit 2 bis 5 C-Atomen
Propandiol. ist zwar bereits bekannt, jedoch konnte dieses Verfah-
Umständlich wird dieses Verfahren jedoch, wenn ren bisher nur auf wasserlösliche ungesättigte Verbindie vicinalen Diole, die von komplizierter aufgebauten 55 düngen wie Allylalkohol angewandt werden (vgl.
Olefinen abgeleitet sind, hergestellt werden sollen. In deutsche Auslegeschrift 1 939 891 und deutsche Ausdiesen Fällen kann nur mehrstufig und mit Hilfe eines legeschrift 1 939 892).
relativ großen Apparateaufwands gearbeitet werden. Bei der Umsetzung von in Wasser schwerlöslichen
In erster Stufe müssen nämlich die betreffenden Olefine olefinischen Verbindungen mit Peroxycarbonsäuren
mit Hilfe von z. B. wasserfreien Lösungen von Per- 60 in wäßrigem Medium, sowohl in homogenen als auch
oxyearbonsäuren in die Epoxide überführt und letztere und insbesondere im heterogenen Phasensystem, War
aus dem Reaktionsgemisch in reiner Form isoliert eine mehr oder weniger quantitative Bildung der
werden. Erst dann kann in zweiter Stufe die Hydrolyse 1,2-Diolnionocarbonsäureester zu erwarten (vgl. D.
zu den entsprechenden vicinalen Diolen durchgeführt Swern, Chem. Reviews, 45 (1949), S. 26, sowie L. P.
werden. Außer dem relativ großen apparativen Auf- «5 und M. Fieser, 1. c).
wand sind — bedingt durch die in der Primärstufe des Gegenüber dieser herrschenden Ansicht der Fach-
Verfahrens notwendige Isolierung der im allgemeinen leute wurde nun überraschenderweise gefunden, daß
recht reaktionsfreudigen Epoxide — mitunter beträcht- sich auch in Wasser unlösliche olefinische VerbindUn-
3 vS 4
freien TZf^nT^T" Wäßrif η·also Katalysator- fordernissen (Aufarbeitung des Reaktionsgemisches,
?Γ AtiS^Sf iT ?f.ro.xycar^nsäuren mit 2 bis Wert der Ausgangsmaterialien usw.). Olefin und Per-Γί?
ZU !y Ote? hydro|i " b
?f..y^ mit 2 bis Wert der Ausgangsmaterialien usw.). Olefin und Per-
!y uOte? hydroxy|ieren "assen, carbonsäure entweder in stöchiometrischen Mengen
wa«e? m M ι pgemiSCu * daS mindesten* 5 Mol oder eine der beiden Ausgangskomponenten im ÜberWasser pro Mol Peroxycarbonsäure enthält, während 5 schuß eingesetzt werden.
der gesamten Reaktionsdauer intensiv gemischt und Erforderlich ist die Anwesenheit von Wasser im
die entstehende Reaktionswärme unter Kontrolle ge- Reaktionssystem in hinreichend großem Oberschuß,
halten wird entweder durch entsprechend dosierte Pro Mol eingesetzter Peroxycarbonsäure werden
Zugabe der Peroxycarbonsäure, durch Konstanthalten 5 bis 50 Mol Wasser, vorzugsweise 15 bis 30 Mol
der Reaktionstemperatur oder durch Reagierenlassen io Wasser, verwendet, jedoch sind der Wassermenge nach
der Keaktionspartner zunächst im heterogenen System oben keine Grenzen gesetzt. Ein zu großer Wasser-
bei niederer, dann im homogenen System bei höherer Überschuß vermindert jedoch die Reaktionsgeschwin-
lernperatur. digkeit. Niedrigere Wasser- bzw. höhere Percarbon-
t~u l^ktion.be8«nnt zwar im heterogenen System, säure-Konzentrationen sind zwar ebenfalls möglich,
fuhrt aber - je mehr die ungesättigte Verbindung 15 jedoch entstehen dann größere Mengen an DwI-
ausreagiert — zu einem homogenen System; es sei monocarbonsäureestern als Nebenprodukt,
denn, das Olefin wird im Überschuß eingesetzt. Zur Durchführung der Hydroxylierung in diskonti-
senr begrenzt und betragt im ungünstigsten Fall weni- bonsäure zusammen mit Wasser vorlegen und Olefin
ger als 10 Molprozent der eingesetzten olefinischen ao zudosieren oder das Olefin im Gemisch mit Wasser
men in Frage: säure jeweils gleichzeitig getrennt zudosieren. Die
»5 gerichtet, daß die bei der Reaktion entstehende Warme
1-Buten, 2-Buten, Butadien, bequem und schnell genug abgeführt werden kann.
l-Hexen^-Methyl-l-Propen^-Hexen^-Hexen, kontinuierlich durchgeführt werden, beispielsweise
2-Methyl-2-buten, Cyclopenten, Cyclohexen, indem man einerseits Jas zu hydroxylierende Olefin
Alkylbenzol, Stilben, 1-Phenyl-1-propen, 30 und andererseits eine verdünnte wäßrige Lösung der
1,1-Diphenyläthylen, Inden, Peroxycarbonsäure einer Rührkesselkaskade zuführt
1-Phenyl-l-buten, I-Phenyl-2-buten, 1-Phenyl- und die Reaktion bei verschiedenen Temperaturstufen
3-buten. durchführt.
Allyl- und Vinylverbindungen: Na<* der Hydroxylierung enthalten die Reaktions-β 35 gemische mitunter geringe Mengen (etwa 0,05 bis
' das — wenn erforderlich — durch Inkontaktbringen
cerintriallyläther, Diglycerintetraallyläther. talloxiden zerstört werden kann. Sind die gebildeten
im allgemeinen diese Maßnahme.
l-Buten-(3)-ol, Zimtalkohol, Tetrahydrobenzyl- Die aus der Peroxycarbonsäure im Verlauf der
alkohol. +5 Hydroxylierung entstehende Carbonsäure kann entweder direkt durch Extraktion aus dem wäßrigen
Praktisch können alle olefinischen Verbindungen Reaktionsgemisch mittels geeigneter organischer Löbei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt sungsmittel, wie z. B. den Alkyiestern der entsprechenwerden. Die soeben genannten erwiesen sich aber als den Carbonsäure, oder zusammen mit dem Wasser
sehr geeignet. 5o destillativ abgetrennt und dann durch Extraktion
rens eignen sich besonders niedere Peroxycarbon- Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen
säuren mit 2 bis 5 C-Atomen, z. B. Peressigsäure, Verfahrens liegt einmal in der Möglichkeit an sich,
Perpropionsäure, Perbuttersäure, Perisobuttersäure in Wasser schwerlösliche olefinische Verbindungen
und Pervalerieansäuren, in Form ihrer reinen wäßrigen 55 direkt in einem Ein-Stufen-Verfahren durch Hydroxy-
und katalysatorfreien Lösungen, wie sie beispielsweise lieren mit wäßrigen Peroxycarbonsäurelösungen hernach den deutschen Patentschriften 1 165 567 und zustellen, ungeachtet dessen, daß die Reaktion im
deutsche Auslegeschrift 1170 926 erhalten werden. heterogenen System beginnt. Außerdem werden keine
Zu Beginn der Hydroxylierungsreaktion können sie primär gebildeten Epoxide in reiner Form in einer
im allgemeinen beliebiger Konzentration vorliegen, 60 Spezialstufe isoliert und dann erst einer Hydrolyse
jedoch empfiehlt sich im Interesse der wirtschaftlichen unterworfen. Ferner werden die gleichen kurzen
Durchführung der Reaktion ein Konzentrationsbe- Reaktionszeiten wie in Gegenwart von Katalysatoren
reich VOn vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent. bei der Umsetzung erreicht. Gleichzeitig findet die
exothermen Unisetzung liegt bei 30 bis 1000C, vor- 65 Diol-monocarbonsäureestern nur in untergeordnetem
zugsweise 45 bis 800C. Man kann aber auch die Reak- Maße statt.
tion auf verschiedenen Temperaturstufen durchführen, Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung,
Beispiel 1 2,3-Butandiol erhalten werden. Dies entspricht einer
Ausbeute von 83,1% der Theorie, bezogen auf Per-
In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler essigsäure, bzw. von 93,0% der Theorie, bezogen auf
und zwei Einlauftrichtern versehener» Mehrhalskolben aufgenommenes 2-Buten. Das rohe 2,3-Butandio! kann
werden 2000 g Wasser vorgelegt und bei 60""C unter 5 durch Fraktionierung an einer 1 m-FüIlkörperkolonne
gutem Rühren jeweils 312,5 g Styrol (3,0 Mol) und (Kp.78O = 179CC) praktisch verlustfrei auf ein über
444 g einer 54,0%igen wäßrigen Peressigsäure (3,16 98 %iges Produkt aufgearbeitet werden.
Mol) im Verlauf von etwa 2 Stunden gleichzeitig züge- . . .
tropft. Nach weiterem 3stündigem Rühren bei 603C Beispiel
ist die Fraktion beendet. Das Reaktionsgemisch wird io Unter gutem Rühren werden bei 50°C 1142 g
im Rotationsverdampfer (Badtemperatur: 800C; (8,16 Mol) einer 54,4%igen wäßrigen Peressigsäure zu
Druck: etwa 30 Torr) eingedampft. Der sirupöse, nahe- einem Gemisch aus 405 g 97%igem Diallyläther
zu farblose Rückstand kristallisiert beim Erkalten aus. (4,0 MoI) und 4000 g Wasser im Verlauf von 2,5 Stun-
Man erhält so 396 g eines 87,1 ",,igen Phenylglykuls, den zugeführt. Anschließend wird noch 6 Stunden bei
das noch etwa 4,5% Essigsäure enthält (neben etwa 15 6O0C weitergerührt, wonach die Hydroxylierung be-
6% Phenylglykolmonoacetat und geringen Mengen endet ist. Nach Eindampfen im Rotationsverdampfer
Wasser, Benzoesäure und Phenylessigsäure). Das ent- und anschließender Vakuumdestillation (Kp.O9 =
spricht einer Ausbeute von 83,4'% der Theorie, bezogen 203X) erhält man 605 g eines 93%igen Diglycerins
auf eingesetztes Styrol. Das Rohprodukt kann durch als wasserhelle, sirupöse Flüssigkeit. Dies entspricht
einfaches Umkristallisieren aus Benzol zu einem 20 einer Ausbeute von 84,7% der Theorie, bezogen auf
98,5 "„igen reinen Phenylglykol mit einem Schmelz- Diallyläther.
punkt von 66 'C aufgearbeitet werden. „ . ic
Beispiel 2 In gleicher Weise wie im Beispiel 4 werden 520 g
25 Glycerin-1,3-diallyläther (3,0 Mol) in 3800 g Wasser
In der in Beispiel 1 beschriebenen Anordnung wer- mit 871 g 53,1 %iger wäßriger Peressigsäure (6,1 Mol)
den 1000 g Wasser vorgelegt und bei 6OC 246 g bei 50C umgesetzt. Nach einer Gesamtreaktionszeit
(3.0 Mol) Cyclohexen und 455 g einer 52,7%igen von 9 Stunden (3 Stunden Zufuhrzeit) ist die Umsetwäßrigen
Peressigsäure (3,15 Mol) im Verlauf von zung beendet. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum
1.5 Stunden gleichzeitig zugetropft. Nach weiteren 30 eingedampft und der Rückstand zur Entfernung der
5 Stunden bei 60 C ist die Reaktion beendet. Durch restlichen Essigsäure (etwa 2%) sowie zur Umwand-Eindampfen
im Rotationsverdampfer unter den in lung der mitgebildeten Hydroxyacetate (etwa 6 Mol-Beispiel
1 angegebenen Bedingungen erhält man 304 g prozent) zu Triglycerin in 1000 g Methanol gelöst und
eines 93,4%igen trans-Cyclohexandiols-Ü.2) mit etwa in Gegenwart von 50 ml stark saurem trockenem
2% Essigsäure, das beim Erkalten kristallin erstarrt. 35 Ionenaustauscher (Amberlyst 15) etwa 1 Stunde zum
Die Ausbeute, bezogen auf eingesetztes Cyclohexen, Sieden unter Rückfluß erhitzt. Der Katalysator wird
beträgt 81,5% der Theorie. Das Rohprodukt kann danach abfiltriert und die Lösung im Vakuum eingedurch
Umkristallisieren aus Äthylacetat in ein über dampft. Man erhält so 680 g farbloses sirupöses Tri-98"„iges
Reinprodukt (Schmelzpunkt 100 C) über- glycerin, das nach mehrwöchigem Stehen kristallin
führt werden. 40 erstarrt. Das Triglycerin ist auf Grund der Glykol-. . . gruppenbestimmung mit Perjodsäure 98,0 %ig und hat
BeisP'el 3 eine OH-Zahl von 1179 (theoretischer Wert: 1170).
In einem mit Heizmantel versehenen Glasrohr Die Ausbeute, bezogen auf Glycerin-1,3-diallyläther,
(1400 mm Länge. 30 mm innerer Durchmesser) mit beträgt somit 94,5% der Theorie.
Thermometer und aufgesetztem Rückflußkühler (mit 45 πια
einer Kühlfalle gasdicht verbunden) wird eine Mi- Beispiel 6
schung aus 205 g einer 55,6%igen wäßrigen Peressig- Zu einem Gemisch aus 810 g Diallyläther (97%ig,
säure und 820 g Wasser vorgelegt und mittels Thermo- 8 Mol) und 3000 g Wasser wurden unter kräftigem
stat auf 55°C erwärmt. Sobald die Temperatur erreicht Rühren 534 g 57,0%ige wäßrige Peressigsäure im
ist. wird 2-Buten durch eine am Fuß des Reaktions- 50 Verlauf von 2 Stunden zugeführt. Nach weiteren
rohres eingeschmolzene Fritte (Gl) in einer Menge 4 Stunden bei 60cC und 2 Stunden bei 70 C war die
von etwa 20 g pro Stunde eingeleitet. Nach einer Umsetzung beendet, und nach Abkühlen bildeten sich
Stunde wird die Temperatur auf 60~C erhöht. Im Ver- 2 Phasen aus. Aus der oberen Phase wurden durch
lauf von 5 Stunden werden auf diese Weise insgesamt Destillation 409 g Diallyläther zurückgewonnen. Die
105 g 2-Buten eingeleitet, wovon 75 g von der Lösung 55 wäßrige Phase wurde im Rotationsverdampfer (20 Torr,
aufgenommen werden (= 1,34 Mol). Von der einge- maximal 6O0C Badtemperatur) eingedampft und der
setzten Peressigsäure sind zu diesem Zeitpunkt etwa Rückstand einer Fraktionierung im Vakuum unter-
97% umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird im Ro- worfen. Dabei wurden 191,7 g Glycerin-1-allyläther,
tationsverdampfer eingedampft und der Rückstand entsprechend einer Ausbeute von 36,3 % der Theorie,
über eine Claisen-Brücke destilliert. Die Hauptfraktion 60 und 173 g 88,6%iges Diglycerin, entsprechend einer
(117 g) geht bei Kp^ = 78 bis 880C als 92%iges Pro- Ausbeute von 46,2% der Theorie, erhalten Die Ge-
dukt über. Der Vorlauf enthält ebenfalls noch 23 g samtausbeute, bezogen auf eingesetzte Peressigsäure,
2,3-Butandiol, so daß insgesamt 112,2 g (= 1,25 Mol) betrug somit 82,5% der Theorie.
Claims (4)
1. Einstufiges Verfahren zur Hydroxylierung Weiterhin ist zwar bekannt daß bei der Umsetzung
ungesättigter Verbindungen durch Umsetzen wäß- 5 von Allylverbindungen mit Peroxycarbonsäuren bei
riger Lösungen von Peroxycarbonsäuren mit höherer Temperatur und/oder unter Verwendung der
3 bis 5 C-Atomen bei Abwesenheit von Katalysa- entsprechenden Carbonsäuren als Losungsmitte! die
toren, dadurch gekennzeichnet, daß Glycerinester entstehen (vgl. deutsche Patentschrift
in Wasser schwerlösliche olefinische Verbindungen 1 944 119 und 1 944 120). Diese Ester werden in einer
mit den wäßrigen Lösungen der Peroxycarbonsäu- io zweiten Stufe in Glycerin übergeführt. Diese fur die
ren intensiv gemischt werden, wobei das Reaktions- Herstellung von Glycerin so vorteilhafte Methode ist
gemisch mindestens 5 Mol Wasser auf ein Mol für in Wasser unlösliche olefinische Verbindungen
Peroxycarbonsäure enthält und die entstehende nicht so günstig. - Auch die Reaktion von Οίε, inen
Reaktionswärme unter Kontrolle gehalten wird, mit »in situ« hergestellten Peroxycarbonsäuren führt
entweder durch entsprechend dosierte Zugabe der 15 zur primären Bildung von Monocarbonsäureester..! der
Peroxycarbonsäure, durch Konstanthalten der erwünschten 1,2-DioIe und nicht direkt zu den
Reaktionstemperatur oder durch Reagierenlassen 1,2-Diolen selbst (vgl. L. F. und M. Fieser, Orgader Reaktionspartner zunächst im heterogenen nische Chemie, Weinheim, 1965, S. 182).
System bei niederer, dann im homogenen System Ferner kann man zur Hydroxylierung von Olefinen
bei höherer Temperatur. 20 ein Gemisch aus Ameisensäure und Wasse^toff-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- peroxid heranziehen. Die zunächst gebildeten Ameizeichnet, daß als olefinische Verbindungen Butene, sensäureester der Diole können in vielen Fallen v'.urch
Cyclohexen, Styrol, Diallyläther, die Glycerinallyl- einfaches mehrstündiges Kochen mit Wasser hyaroly-
bzw.-Diallyläther eingesetzt werden. siert werden. Einer breiten technischen Anwendung
3. Veifahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch 35 dieser Methode steht jedoch die relativ große Gefahrgekennzeichnet, daß auf ein Mol Peroxycarbon- lichkeit der intermediär auftretenden Peroxyameisensäure 15 bis 30 Mol Wasser eingesetzt werden. säure, die hochexplosiv ist, entgegen. Außerdem erfor-
4. Verfahren nach Anspruch 1 Ws 3, dadurch dert die stark korrodierend wirkende Ameisensäure
gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei 45 bis teure, korrosionsgeschützte, Apparaturen.
80 C durchgeführt wird. 30 Es ist weiterhin bekanntgeworden. Olefine durch
Umsetzung mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Wolframsäure oder deren Derivaten zu hydroxylieren
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722205023 DE2205023B2 (de) | 1972-02-03 | 1972-02-03 | Verfahren zur Hydroxylierung von ungesättigten Verbindungen |
NL7215673A NL7215673A (de) | 1972-02-03 | 1972-11-20 | |
FR7245784A FR2171078A1 (en) | 1972-02-03 | 1972-12-21 | Vicinal diols prepn - in one step from olefins using peracids without catalyst |
BE794836D BE794836A (fr) | 1972-02-03 | 1973-01-31 | Procede pour l'hydroxylation de composes insatures |
JP1366473A JPS4896507A (de) | 1972-02-03 | 1973-02-02 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722205023 DE2205023B2 (de) | 1972-02-03 | 1972-02-03 | Verfahren zur Hydroxylierung von ungesättigten Verbindungen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2205023A1 DE2205023A1 (de) | 1973-08-30 |
DE2205023B2 true DE2205023B2 (de) | 1974-02-28 |
DE2205023C3 DE2205023C3 (de) | 1974-10-24 |
Family
ID=5834891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19722205023 Granted DE2205023B2 (de) | 1972-02-03 | 1972-02-03 | Verfahren zur Hydroxylierung von ungesättigten Verbindungen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4896507A (de) |
BE (1) | BE794836A (de) |
DE (1) | DE2205023B2 (de) |
FR (1) | FR2171078A1 (de) |
NL (1) | NL7215673A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0141775A1 (de) * | 1983-08-30 | 1985-05-15 | Ciba-Geigy Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 1,2-Alkandiolen |
DE3442937A1 (de) * | 1984-11-24 | 1986-05-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von 1,2-pentandiol |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2937810C2 (de) * | 1979-09-19 | 1985-03-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Diolen bzw. Tetrolen durch Hydroxylierung von cyclischen Olefinen mit ein oder zwei Doppelbindungen |
JP6278846B2 (ja) * | 2014-06-25 | 2018-02-14 | 株式会社クラレ | 7−オクテン−1,2,3−トリオールの製造方法 |
-
1972
- 1972-02-03 DE DE19722205023 patent/DE2205023B2/de active Granted
- 1972-11-20 NL NL7215673A patent/NL7215673A/xx unknown
- 1972-12-21 FR FR7245784A patent/FR2171078A1/fr active Granted
-
1973
- 1973-01-31 BE BE794836D patent/BE794836A/xx unknown
- 1973-02-02 JP JP1366473A patent/JPS4896507A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0141775A1 (de) * | 1983-08-30 | 1985-05-15 | Ciba-Geigy Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 1,2-Alkandiolen |
DE3442937A1 (de) * | 1984-11-24 | 1986-05-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von 1,2-pentandiol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7215673A (de) | 1973-08-07 |
DE2205023A1 (de) | 1973-08-30 |
FR2171078A1 (en) | 1973-09-21 |
BE794836A (fr) | 1973-05-16 |
JPS4896507A (de) | 1973-12-10 |
FR2171078B1 (de) | 1975-09-12 |
DE2205023C3 (de) | 1974-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2205023B2 (de) | Verfahren zur Hydroxylierung von ungesättigten Verbindungen | |
DE3602254A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxiranylcarbonsaeureestern | |
EP0183029A2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 1,2-Pentandiol | |
DE3601380C2 (de) | ||
EP0010236B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethyl-2,3-butandiol | |
EP0011208B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenoxy-benzaldehyden | |
EP0079432B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure aus Isobutyraldehyd | |
CH619915A5 (de) | ||
DE907171C (de) | Verfahren zur Abtrennung sauerstoffhaltiger Verbindungen aus Produkten der katalytrischen Kohlenoxydhydrierung | |
EP0019112B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Acetalen von trans-4-Chlor-3-methyl-2-buten-1-al sowie von trans-3-Methyl-2-buten-1,4-dial-1-monoacetalen | |
EP0045429B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-tert.-Butylbenzaldehyden | |
DE2025727A1 (de) | Verfahren zur Veresterung von tertiären Terpenalkoholen | |
EP0009752A1 (de) | 3-Chlor-3-methyl-butan- bzw. 3-Methyl-2-buten-1,4-dial-bis-acetale, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie deren Verwendung | |
DE965696C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern von Glykolmono-(oxymethyl)-aethern | |
DE1001259C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Nortricyclens | |
DE2436817A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oxiranverbindungen | |
DE2519291C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Propylenglykoldicarboxylaten bei der Herstellung von Propylenoxid | |
DE590432C (de) | Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen der unterchlorigen oder unterbroigen Saeure mit organischen Verbindungen | |
DE2040555C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen | |
EP0005472B1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter gamma-Halogencarbonsäureester | |
DE871449C (de) | Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dichlorhydrin-monoschwefligsaeureesters | |
DE2918521C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pinacolon | |
DE2365421C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylfumardialdehydmonoacetalen | |
DE2106242C3 (de) | Verfahren zur Reindarstellung von 1 -Acetoxy-S-methyl-Z-buten^-al | |
DE961165C (de) | Verfahren zur Herstellung des 6-[2', 6', 6'-Trimethylcyclohexyliden]-4-methylhexadien-(2, 4)-als-(1) (Iso-C-aldehyd), des 6-[2', 6', 6',-Trimethylcyclohexen-(2')-yliden]-4-methyl-hexadien-(2', 4)-als-(1) (Retrodehydro-C-aldehyd) bzw. des 6-[2', 6', 6'-Trimethylcyclohexadien-(1', 3')-yl]-4-methyl-hexadien-(2, 4)-als-(1) (ª‰ -Dehydro-C-aldehd) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |