DE1030827B - Verfahren zur Herstellung von 4-[3-AEthyl-2, 6, 6-trimethyl-cyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4-[3-AEthyl-2, 6, 6-trimethyl-cyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2)Info
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 4-[3-Äthyl-2,6,6-trimethylcyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines cyclischen Ketons, nämlich des 4-[3-Äthyl-2,6,6-trimethylcyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2), das eine neue Verbindung ist.
- Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man 6,10-Dimethyl-7-äthylundecatrien-(3,5,9)-on-(2) mittels eines sauren Cyclisierungsmittels in an sich bekannter Weise cyclisiert.
- Die Cyclisierung des 6,10-Dimethyl-7-äthyl-undecatrien-(3,5,9)-on-(2) wird zweckmäßigerweise durch Mischen dieses Ketons mit sirupöser Phosphorsäure bei niederen Temperaturen, z. B. bei etwa 0°C, durchgeführt. Es können auch andere saure Cyclisierungsmittel, z. B. Bortrifluorid, Bortrifluoridätherat, Ameisensäure oder Stannichlorid, verwendet werden.
- Das erfindungsgemäß erhaltene cyclische Keton besitzt einen angenehmen Geruch, der an feinen Havannatabak erinnert, und ist als Riechstoff verwendbar. Es kann z. B. dem Tabak zugegeben werden, um dessen Tabakgeruch zu verstärken und zu verfeinern.
- Die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch das folgende Beispiel ausführlicher erläutert. Temperaturen sind in Celsiusgraden und Drücke in mm Hg angegeben. Beispiel Zu 529 ccm auf 0°C gekühlter sirupöser Phosphorsäure (mit einem Gehalt von 85 Gewichtsprozent H3 P 04) werden unter kräftigem Rühren im Verlauf von 50 Minuten 191,4 g 6,10-Dimethyl-7-äthyl-undecatrien-(3,5,9)-on-(2) zugegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch weitere 20 Minuten bei 0°C gerührt. Schließlich wird das Reaktionsgemisch 15 Minuten auf 40°C erhitzt und dann langsam in ein Gemisch von 1 kg Eis und 1 1 Wasser gegossen. Nach Abtrennung der organischen Schicht wird die wäßrige Schicht mehrmals mit Toluol extrahiert, Die organischen Extrakte werden vereinigt, mehrmals mit verdünnter wäßriger Natriumbicarbonatlösung und dann mit Wasser neutral gewaschen und schließlich über Calciumsulfat getrocknet. Nach dem Abfiltrieren des Trokkenmittels und Abdampfen des Lösungsmittels wird das 4-[3-Äthyl-2,6,6-trimethylcyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2) durch Vakuumdestillation als Flüssigkeit vom Kp,is = 112 bis 120°C und nö = 1,4988 erhalten.
- Das erhaltene Produkt wird über seine Natriumbisuft-Additionsverbindung gereinigt. Ein Gemisch von 159,5 g rohem 4 - [3 -Äthyl - 2,6,6 - trimethylcyclohexen - (2) - yl]-buten-(3)-on-(2), 159,5g Natriumbisulfit, 31,8 Natriumsulfit und 480 ccm Wasser wird 40 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann läßt man das Gemisch abkühlen und extrahiert es mit 200 ccm Toluol. Der Toluolextrakt wird verworfen. Die wäßrige Lösung der Natriumbisulfitverbindung wird unter Rühren einer Lösung von 159,5 g Natriumhydroxyd in 400 ccm Wasser zugegeben. Die Mischung wird unter Erwärmen bei 40°C 45 Minuten weitergerührt. Schließlich wird die organische Schicht abgetrennt, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum destilliert. Man erhält auf diese Weise 4-[3-Äthyl-2,6,6-trimethylcyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2) als farblose Flüssigkeit vom Kp.1,2 110 bis 112°C und WD = 1,4968. Dieses Keton bildet ein Semicarbazon vom Schmp. 172,5 bis 173,5°C.
- Das als Ausgangsmaterial verwendete 6,10-Dimethyl-7-äthyl-undecatrien-(3,5,9)-on-(2) kann z. B. wie folgt erhalten werden: 1,1-Dimethyl-propen-(2)-yl-(1)-acetoacetat wird mit Äthylbromid umgesetzt, das erhaltene (Dimethyl-vinylcarbinyl)-a-äthylacetoacetat zum 3-Äthyl-6-methyl-hepten-(5)-on-(2) pyrolysiert, anschließend in flüssigem Ammoniak in Gegenwart von Natrium mit Acetylen kondensiert, das erhaltene 3,7-Dimethyl-4-äthyl-octen-(6)-in-(1)-ol-(3) mit Diketen umgesetzt und zum 6,10-Dimethyl-7-äthyl-undecatrien-(3,5,9)-on-(2) pyrolysiert.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von 4-[3-Äthyl-2,6,6-trimethylcyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2), dadurch gekennzeichnet, daß man 6,10-Dimethyl-7-äthylundecatrien-(3,5,9)-on-(2) in an sich bekannter Weise mittels eines sauren Cychsierungsmittels cyclisiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Cyclisierung mittels sirupöser Phosphorsäure bei etwa 0°C durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1030827XA | 1956-02-23 | 1956-02-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1030827B true DE1030827B (de) | 1958-05-29 |
Family
ID=22293287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEH29286A Pending DE1030827B (de) | 1956-02-23 | 1957-02-11 | Verfahren zur Herstellung von 4-[3-AEthyl-2, 6, 6-trimethyl-cyclohexen-(2)-yl]-buten-(3)-on-(2) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1030827B (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1104504B (de) * | 1958-12-17 | 1961-04-13 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten cyclischen Ketonen |
DE1109677B (de) * | 1958-08-01 | 1961-06-29 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Ketonen vom Jonontyp |
DE1109679B (de) * | 1959-03-20 | 1961-06-29 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten cyclischen Ketonen |
DE1112736B (de) * | 1959-01-16 | 1961-08-17 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Ketonen mit wertvollen Riechstoffeigenschaften |
DE1283835B (de) * | 1962-04-12 | 1968-11-28 | Guenter Dr | Verfahren zur Herstellung von ª†-Verbindungen der Jonon-Reihe |
DE1807568A1 (de) * | 1967-11-09 | 1969-06-19 | Firmenich & Cie | Ungesaettigte cycloaliphatische Ketone |
-
1957
- 1957-02-11 DE DEH29286A patent/DE1030827B/de active Pending
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