DE859316C

DE859316C - Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrobrenzschleimsaeure

Info

Publication number: DE859316C
Application number: DEH2959D
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr Mannes; Werner Dr Scherff
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1943-02-26
Filing date: 1943-02-26
Publication date: 1952-12-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrobrenzschleimsäure Ein technisch anwendbares Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrobrenzschleimsäure gibt es bisher nicht. Diese Säure wurde bisher nur im Laboratorium durch Hydrierung von Brenzschleimsäure in Gegenwart von kolloidem Palladium oder Raney-Nickel dargestellt. Zwar ist es bekannt, daß sie sich in geringer Menge bei der Herstellung von Glutarsäure durch Behandlung von Tetrahydrofurfurylalkohol mit Alkali- oder Erdalkalihydroxyden bei höherer Temperatur bildet, doch ist die Ausbeute so gering, daß eine Gewinnung dieser Säure in technischem Ausmaß vermittels dieser Reaktion nicht in Frage kommen kann.
Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man Tetrahydrobrenzschleimsäure auf einfache Weise in technischem Ausmaß herstellen kann, wenn man Tetrahydrofurfurylalkohol unter Druck mit verdünnten, wäßrigen Lösungen von Alkali- und bzw. oder Erdalkalihydroxyden in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren auf Temperaturen oberhalb 22o° erhitzt.
In Ausführung des Verfahrens wird der leicht durch Hydrierung von Furfurol erhältliche Tetrahydrofurfurylalkohol im Druckgefäß mit verdünnten wäßrigen Lösungen von Alkali- und bzw. oder Erdalkalihydroxyden auf Temperaturen oberhalb 220' erhitzt. Als Alkalihy droxyde kommen Natrium-oder Kaliumhydroxyd, als Erdalkalihydroxyde Barium- oder Calciumhydroxyd für das Verfahren in Betracht. Bei der Verwendung von Alkalihydroxv den ist es zweckmäßig, mit 2o- bis 4o°/aigen Lösungen zu arbeiten.
Das vorliegende Verfahren arbeitet ferner in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren. Solche Katalysatoren sind beispielsweise ein nach Raney hergestellter Kupferkatalysator, ein durch Reduktion von Kupferformiat im Wasserstoffstrom bei 200y Hergestellter Katalysator, ein nach-R an e y leergestellter Kupfer-Nickel-Katalysator mit 35% CIt u. dg 1.
Die so in guter Ausbeute erhältliche Tetrahydrobrenzschleimsäure ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung von Weichmachungsmitteln in der Lack- und Kunststoffindustrie. Beispiel i 153 g Tetrahydrofurfurylalkohol (GH-Zahl 555) werden mit einer Lösung, die 68g Ätznatron in Zoo g Wasser enthält, und 1o g eines Kupferkatalysators in einem Autoklav unter Rühren allmählich bis auf 300° erhitzt. Bei 24o° beginnt eine starke Wasserstoffabspaltung. Der Wasserstoff wird bei einem Überdruck von 55 atü abgeblasen. Nach zweistündiger Reaktionsdauer ist die Wasserstoffentwicklung beendet. Das Reaktionsgemisch wird unter Erwärmen in Wasser gelöst und die unverseifbaren Anteile durch kontinuierliche Extraktion mit Äther entfernt. Ausbeute 5,4- (= 3,5% des angewandten Alkohols).
Dann wird die Lösung kongosauer gemacht ßnd die Tetrahydrobrenzschleimsäure mit Äther im Perforator extrahiert. Man erhält 119,3 g Tetraliydrobrenzschleimsäure Kp15 13o bis i33°, das sind 7101o der Theorie vom verbrauchten Alkohol.
Beispiel e 153gTetrahydrofurfurylalkoholwerden mit 1349 Bariumhydroxyd, 34 g Natriumhydroxyd und 14o g Wasser in Gegenwart von 15 g eines Kupferkatalysators in einem 'Autoklav unter Rühren allmählich bis auf-29a= erhitzt.
Bei 24o° setzt Wasserstoffabspaltung ein. Der Wasserstoff wird kontinuierlich bei einem Überdruck von ioo atü abgeblasen. Nach 31/2 Stunden ist die Wasserstoffabgabe beendet. Das Reaktionsprodukt wird durch Zusatz von Wasser vollständig in Lösung gebracht und der nicht umgesetzte Alkohol ausgeäthert.
Die Lösung wird hierauf mit Salzsäure kongosauer gemacht und die in Freiheit gesetzte Tetrahydrobrenzschleimsäure kontinuierlich mit Äther im Perforator extrahiert. Die so in guter Ausbeute erhaltene Rohsäure wird durch fraktionierte Destillation im Vakuum gereinigt, wobei die Tetrahydrobrenzschleimsäure bei 13o bis 133°/15 mm übergeht.

Claims

PATENTANSPRUCIi: Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrobrenzschleimsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Tetrahydrofurfurylalkohol unter Druck mit verdünnten wäßrigen Lösungen von Alkali-und bzw. oder Erdalkalihydroxyden in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren auf Temperaturen oberhalb 2200 erhitzt.