DE891691C - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsaeuren mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsäuren mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen

  Es ist bekannt, durch Behandlung von, Tetra-

  hydrofu.rfuryl,alkohol bei vorzugsweiszi 212'o bis.

  38o°, zweckmäßig unter Druck, mit Alkali- und

  bzw. oder Endalkalihydroxyden unid- darauffolgen-

  des Ansäuern des gebildeten Carbonsä.umügemisches

  nach Trennung von den Monocarbonsäuren Glutar-

  säure zu erhalten.

  Es wurde nun gefunden, :daß man die höheren

  Homologen :der Glutarsäau.re mit mindestens

  G Kohl-enstoffatomen, beispielsw:i.se @die technisch

  bisher nicht oder nur schwierig drarstel.lbare Pi-

  melin- und Azelainsäure, in ebenso

  Weise

  dadurch erhalten kann, @daß man Alkohole der allgemeinen Formel:

  in der R einen aliph,atischen Rest mit mindestens

  2 Kohlenstoffatomen bed:utet, einer Behandlung

  mit Alkali- und :hzw. oder Endalkalihyd:roxyden bei

  erhöhter Temperatur, vorzwgswei,se bei etwa 24o

  bis 400°, zweckmäßig unterAnwendung von Druck,

  unterwirft, die gebildeten Carbonsäuren mittels

  Mineralsäure in Freiheit setzt und die Dicarbon-

  säuren in an sich bekannter Weise von dem Mono-

  carbonsäuren trennt.

  Die als Auisgangsstoffe des Verfahrens zu ver-

  wendenden Alkohole der obengenannten Art wer-

  den in bekannter Weise hergestellt. Zum Beispiel

  werden sie durch Kondensation von Furfurol mit

  aliphatischen Alidehyden, wie Aaet-, Propion- oder

  B.utyraldehyd, zu ungesättigten Furylaldehyden und

  durch nachfolgende tHyfdrierung erhielten. So erhält

  man beispielsweise Furylacrolein durch Konden-

  sation von Furfürol reit Aoetalid hyd, dessen Hy-

  drierung z. B. in Gegenwart von Raneykatalysato-

  ren Tetrahydrofurylpropanol liefert.

  Diese Alkohole werden, zweckmäßig unter An-

  wendung von: Druck, bei erhöhter Temperatur, vor-

  zwgsweise bei etwa 2401 Ibis 4oa°, mit Alkali- und

  bzw. oder Endadkalihydiroxyden umbesetzt. Geeig-

  nete Alkali= #bzw. Emdialkatihydroxyde sind, z. B.

  Kaliumhydroxyd, Niatriumhydroxyd, Bariurn-

  hydroxyd und Calciurnhydroxyd.

  Der bei ider Reaktion entstehende Wasserstoff

  kann aufgefangen und beispielsweise zu Hydrierun-

  gen verwendet werden.

  Nach beendeter Reaktion wird Idas entstandene

  Gemisch von carbonsauren Sulzen nach. Abtrennung

  von etwas Unverseifbarem, diebeispielsweise dwrch

  Extraktion mit geeigneten Lösungsmittelln:, wie

  Äther, Benzin u. dgl., erfolgen kann, mit

  in ein Gemisch der freien Carbonsäuren

  übergeführt. Dieses enthält neben niederen Fett-

  säuren und etwas Tetrahydrofuryl@caribonsäu;re vor-

  wiegend idtie dien Ausgangsalkohol unter Spaltung

  dies Tetrahydrofuranrirnges entsprechende @ali.pha-

  ti.sche D.icarlbon@säure.

  Die Trennung,der letzteren von den, Monocarlbon-

  säuren erfolgt nach an sich bekannten Arbeits-

  weisen, z. B. durch fraktionierte Destillation, vor-

  zugsweise unter vermindertem Druck.

  Das Verfahren erlaubt es, z. iB. für die Lack-

  und Kunststoffindustrie, wertvolle aliphatische Di-

  cärbonsäuren mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen,

  auch- solche mit verzweigter Kette, ideren technische

  Herstellung bisher Schwierigkeiten bereitete, in

  guter Ausbeute herzustellen.

  Beispiel i

  98 Gewichts teile Tetrahydirofurylpropanogl (OH Z

  432) werden: zusammen mit 68 Gewichtsteilen

  Ätznatronpulver und 4 Gemviichtstei@len Wasser in

  einem Autoklav unter Rühren allmählich aUf 29o°

  erhitzt. Die Wasserstoffabspaltunig, welche !bei

  24o° ibeginnt, verläuft lebhaft und ist bereits nach

  40 Minuten beendet. Der Wasserstoff wird mit

  einem Übertdruck vorn 55 at ubg#eblesen,

  Die Reaktionsmasse wird unter Erwärmen in

  Wasser gelöst und idie un verseifibaren Anteile, die

  in einer Ausbeute von 4,30/0 anfallen, -durch lkon-

  tinuierliohe Extraktion mit Äther entfernt. Die

  Lösung wind, d ahn m,it starker S dhwefelisäume kongo-

  s@auer gemacht, worauf ,das Gärbonsäuiregexnisch

  (1o7 g) idurch Extraktion ider wäßrigen Lösung mit

  Äther im Perforator aus. dem äblherischen ExtTakt

  erhalten wird. Es enthält neben niederen Fett-

  säuren und etwas Tetrahyd-rof-urylpropionsäure

  67 g Pimelinsäure (58,2% ider Theorie, @bezogen

  auf umgesetzten Alkohol) vom Kpg = 175 bis z85°,

  die durch fraktioniertr Destillation,gewonnen wird.

  B e i s. pl e il 2

  . rz9 Gewichtsteile 2-TetnahydTofurfuryllb-utanol

  (OH Z = 363) wenden zusammen mit 68. Gewichts-

  teiilen, Ätzuiatronpulver und 4,Gew:ichtsteilen Wasser

  in einem Rührautoklav unter RühTen allTnäh!l-ich auf

  29o° erhitzt. Die bei w4o° einsetzende Wasser-

  stofabspaltung verläuft sehr lebhaft und: ist bereits

  nach ro Minuten größtenteils beendet. Der Wasser-

  stoff wird bei einem Überdruck von 6o at abge-

  lassen. Dann wird die Reaktionsmasse in heißem

  Wasser gelöst, die Lösung nach Entfernung der un-

  verseifbaren Anteile (7,5 0/0)id'urch kontinuierliche

  Extraktion mit Äther mit 5o%@iger Schwefelsäure

  kongosiauer gemacht und -das idurch kontinuierliche

  Extraktion .mit Ätlher im Perforator erhaltene

  Säuren wisch (I,2Iig) fraktioniert destilliert. Neben

  niederen Fettsäuiren .und, etwas a-Äthyltetrahydro-

  fury4propionsäuTe :wird, in einer Ausbeute von 7@z g

  #(55,304 ider Theorie, bezogen, auf umgesetzten Al-

  kohol) a-Äthylpimelinsäure als farbloses viskoses

  c`51 vom Kps = 195 bis 2oo° (S Z, 593) erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstelilung von aliphatischen Dicarbonsäunen mit mindestens 6 Kohlenstoff- atomen, dadurch gekennzeichnet, daß man Al- kohole der allgemeinen Formel: in der R einen aliph@atischen Rest mit min- idestens 2 Kohlenstoffatamen bedeutet, einer Be- handlung mit Alkali- und tbzw. oder Emdalkali- hydroxyfden, -bei erhöhter Temperatur, vorzugs- weise ibei etwa 24o Ibis 4ao°, zweckmäßig unter Anwendung von Druck, unterwirft, die gebil- deten Canbonsäuren aus dem erhaltenen Cle- misch ihrer Salze mittels. Mineralsäure .in Frei- heit setzt -und idie Diear'bonsäuren in iah slidh ibe- kannter Weise von dien Monocarbon:säuren trennt.