DE877601C

DE877601C - Verfahren zur Herstellung von Halbaethern von 1, 3-Glykolen

Info

Publication number: DE877601C
Application number: DEB6555D
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Stroebele
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-12-31
Filing date: 1942-12-31
Publication date: 1953-05-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Halbäthern von 1, 3-,Glykolen Es wurde gefunden, daß man in einfacher Weise Halbäther von Z, 3-Glykolen erhält, wenn man i, 3-Dioxan oder seineAlkylreste enthaltendeAbkömmlinge in Abwesenheit von verseifend wirkenden Mitteln in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren bei erhöhter Temperatur mit Wasserstoff behandelt.
Die Umsetzung vollzieht sich nach folgendem Schema wobei R1, R2, Rs und R4 Wasserstoff oder Alkylreste bedeuten.
Es können die üblichen Hydrierungskatalysatoren, wie Nickel, Kobalt oder Kupfer, für sich oder im Gemisch untereinänder -oder- mit- anderen, vorzugsweise aktivierenden Zusätzen, wie Chromoxyd; verwendet werden. Man arbeitet mit diesen Katalysatoren zweckmäßig bei Temperaturen zwischen i7o und 2io°. Sehr geeignet sind auch Edehnetallkatalysatoren, wie. Palladium oder Platin, mit denen man die Spaltung bei tieferer Temperatur, z. B. bereits bei ig,o°, durchführen kann. Die Katalysatoren können auch auf Träger niedergeschlagen sein. Die Hydrierung kann kontinuierlich oder diskontinuierlich bei gewöhnlichem oder, was besonders vorteilhaft ist, bei erhöhtem Wasserstoffdruck durchgeführt werden. Sie wird zweckmäßig abgebrochen, wenn ein Teil des Dioxans hydriert ist; das nicht umgesetzte Dioxan wird dann wiedergewonnen und wiederverwendet. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart von nicht verseifend wirkenden und gegen die Hydrierung beständigen Verdünnungsmitteln vorgenommen werden.
Die Umsetzungserzeugnisse sind wertvolle Lösungs-und Weichmachungsmittel sowie Zwischenerzeugnisse. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Ein Gemisch aus Zoo Teilen des durch saure Kondensation von i, 3-Butylenglykol mit Acetaldehyd erhältlichen 2, 4-Dimethyl-i, 3-dioxans und 3oo Teilen Cyclohexan wird bei igo° und unter einem Druck von i8o atü in Gegenwart von Raney-Nickel mit Wasserstoff behandelt. Nach 20 Stunden wird die Hydrierung abgebrochen und das Umsetzungserzeugnis destilliert. Neben Cyclohexan und unverändertem 2, 4-Dimethyli, 3-dioxan werden 67 Teile i-Äthoxybutanol-(3) (Kp 7"o =162') erhalten, aus dem man durch Behandeln mit Schwefelsäure bei 15o° ein Gemisch aus dem Äthyläther des Allylcarbinols (Kp"o = go°) und des Äthyläthets - des- Crotonylalkohols (Kp 78o = 9g') erhält.
Beispiel 2 Ein Gemisch aus 2öo Teilen des durch saure Kondensation von i, 3-Butylenglykol und Acetaldol erhältlichen 2-(2'-Oxypropyl)-4-methyl-i, 3-dioxans und 3oo Teilen Cyclohexan wird in Gegenwart von 1,5 Teilen Raney-Nickel bei igo° und unter einem Druck von Zoo atü mit Wasserstoff behandelt. Nach 15 Stunden wird die Hydrierung abgebrochen und das Umsetzungsgemisch destilliert. Neben Cyclohexan, 74 Teilen nicht umgesetztem Ausgangsstoff und 32 Teilen zurückgebildetem 1, 3-Butylenglykol erhält man 7o Teile Dioxydibutyläther (Kp78o=258 bis 263°, Kpo,8 = iio bis i2o°).
Beispiel 3 Ein Gemisch aus gleichen Teilen des durch saure Konzentration von i, 3-Butylenglykol mit n-Butyraldehyd hergestellten 2-Propyl-4-methyl-i, 3-dioxans und Cyclohexan wird zusammen mit Wasserstoff unter einem Drück von 3oo atü bei 12o° über Kieselsäuregel, auf dem 1% Palladium niedergeschlagen ist, mit einer Geschwindigkeit von stündlich 0,25 1 je Liter Katalysator geleitet. Dabei wird etwa die Hälfte des Dioxans umgesetzt. Davon sind etwa go °/o Butoxybutanol.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Halbäthern von i, 3-Glykolen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1, 3-Dioxan oder seine Alkylreste enthaltenden Abkömmlinge bei Abwesenheit von verseifend wirkenden Mitteln bei erhöhter Temperatur mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren, zweckmäßig unter Druck, behandelt.