DE1197866B

DE1197866B - Verfahren zur Herstellung von 1-Brom-1-chlor-2, 2, 2-trifluoraethan

Info

Publication number: DE1197866B
Application number: DEJ20174A
Authority: DE
Inventors: James Chapman; Robert Leslie Mcginty
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1960-07-05
Filing date: 1961-07-03
Publication date: 1965-08-05
Also published as: GB925909A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C 07 c

Deutsche Kl.: 12 ο-2/01

Nummer: 1197 866

Aktenzeichen: J20174IVb/12o

Amneldetag: 3. JuE 1961

Auslegetag: 5. August 1965

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von l-Brom-l-chlor-2,2,2-trirluoräthan der Formel CHBrCl · CF₃, welches als Inhalationsanästhetikum hervorragend brauchbar ist.

In der britischen Patentschrift 805 764 ist ein Verfahren zur Herstellung von l-Brom-l-chlor-2,2,2-trifluoräthan angegeben, welches dadurch ausgeführt wird, daß man l-Brom-l,2-dichlor-2,2-difluoräthan mit Fluorwasserstoff bei erhöhtem Druck und bei einer Temperatur von 90 bis 200 ⁰C in Gegenwart eines Antimonfluorchloridkatalysators, welcher mindestens 20 Gewichtsprozent fünfwertiges Antimon enthält, umsetzt. Die bei diesem Verfahren erzielbare Maximalausbeute beträgt 42 %> bezogen auf verbrauchten organischen Reaktionsteilnehmer. Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß bei Verwendung von l,2-Dibrom-l-chlor-2,2-difluoräthan an Stelle von l-Brom-l,2-dichlor-2,2-difluoräthan als organischer Reaktionsteilnehmer 20% höhere Ausbeuten, bezogen auf den in das Verfahren eingeführten organischen Reaktionsteilnehmer, erhalten werden können, wenn gleiche Reaktionsbedingungen angewendet werden. Bei dem Verfahren können sogar Ausbeuten bis zu 70 % an gewünschtem Produkt, bezogen auf den zugeführten organischen Reaktionsteilnehmer, erhalten werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von l-Brom-l-chlor-2,2,2-trifluoräthan ist dadurch gekennzeichnet, daß man l^-Dibrom-l-chlor^^-difluoräthan mit im wesentlichen wasserfreiem Fluorwasserstoff in Gegenwart von überkatalytischen Mengen eines Antimonfiuorchlorids, das mindestens 20 Gewichtsprozent fünfwertiges Antimon enthält, bei einer Temperatur von 70 bis 16O⁰C in einem geschlossenen Gefäß umsetzt.

Die anzuwendende Fluorwasserstoffmenge gegenüber dem organischen Ausgangsmaterial ist nicht kritisch. Gute Ergebnisse können erzielt werden, wenn man eine nahezu äquimolekulare Menge Fluorwasserstoff bis zu 3 Mol Fluorwasserstoff, je Mol organisches Material, verwendet. Aus wirtschaftlichen Gründen wird es vorgezogen, einen nicht zu großen Überschuß an Fluorwasserstoff anzuwenden.

Das Ausgangsmaterial der vorliegenden Erfindung, l^-Dibrom-l-chlor^^-difluoräthan, dessen" Herstellung hier nicht unter Schutz gestellt ist, wird sehr leicht und in fast quantitativer Ausbeute erhalten durch Umsetzen von Brom mit 2-Chlor-l,l-difiuoräthylen, welches seinerseits durch Dehalogenieren von 1,2,2-Trichlor-l,l-difluoräthan oder durch Dehydrohalogenieren von l,2-Dichlor-l,l-difluoräthan erhalten werden kann.

Verfahren zur Herstellung von
l-Brom-l-chlor-2,2,2-trifluoräthan

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

James Chapman,

Robert Leslie McGinty, Widnes, Lancashire

(Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 5. Juli 1960 (23 439),
vom 21. Juni 1961

^a5 Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiell

Teile Antimontrichlorid, 1190 Teile Antimonpentachlorid und 560 Teile wasserfreier Fluorwasserstoff wurden 1 Stunde lang in einem Flußstahlautoklav auf eine Temperatur von 100 bis 110⁰C erhitzt. Der entwickelte Chlorwasserstoff wurde durch einen Rückflußkühler abgelassen, der sich ebenfalls innerhalb des Drucksystems befand, und wurde mit festem Kohlendioxyd und Trichloräthylen in solcher Menge gekühlt, daß der Druck bei 35 kg/cm² gehalten wurde.

Dann wurden 1034 Teile l^-Dibrom-l-chlor^-difluoräthan und 155 Teile wasserfreier Fluorwasserstoff dem Katalysator zugesetzt. Danach wurde die Temperatur 4 Stunden lang bei 120 bis 130⁰C und der Druck bei 17,5 kg/cm² durch Ablassen von Bromwasserstoffgas gehalten. Nach dem Kühlen und Ablassen des restlichen Druckes wurde das organische Material aus dem Autoklav destilliert und mit wäßriger Ätznatronlösung und Wasser gewaschen. Es wurden 592 Teile gewaschenes und getrocknetes organisches Material erhalten und gefunden, daß dieses 474 Teile 1-Broml-chlor-2,2,2-trifluoräthan enthielt, was eine 60%ig^e Ausbeute an dem dem Verfahren zugeführten Dibromchlordifluoräthan darstellt. Das Produkt wurde durch Infrarotspektroskopie analysiert und als frei von dem isomeren l-Brom-2-chlor-l,l,2-trifluoräthan gefunden.

- ■■ 509 629/450

Beispiel 2

2400 Teile Antimonpentachlorid und 640 Teile wasserfreier Fluorwasserstoff wurden IV2 Stunden lang in einem Flußstahlautoklav auf 100 bis 106° C erhitzt, wobei der Druck bei 44,8 kg/cm² gehalten wurde.

Dann wurden 1300 Teile l^-Dibrom-l-chlor-^-difluoräthan und 100 Teile wasserfreier Fluorwasserstoff dem Katalysator zugesetzt. Danach wurde die Temperatur 5³/₄ Stunden lang bei 80 bis 86⁰C gehalten, wobei der Druck 9,1 kg/cm² erreichte. Nach dem Abkühlen und Ablassen des Restdruckes wurde das organische Material aus dem Autoklav destilliert. Das destillierte Material wurde mit wäßriger Ätznatronlösung und Wasser gewaschen, getrocknet und zeigte einen Gehalt an 665 Teilen 1-Brom-l-chlor-2,2,2-trifluoräthan, was eine 68%ige Ausbeute des dem Verfahren zugeführten Dibromchlordifluoräthan darstellt.

Beispiel 3

1800 Teile Antimonpentachlorid, 342 Teile Antimontrichlorid und 480 Teile wasserfreier Fluorwasserstoffwurden in einem Flußstahlautoklav 1 Stunde lang auf 100 bis 105⁰C erhitzt, wobei der Druck bei 47,6 kg/cm² gehalten wurde.

Dann wurden 1040 Teile l^-Dibrom-l-chlor^-difiuoräthan und 80 Teile wasserfreier Fluorwasserstoff dem Katalysator zugesetzt. Danach wurde die Temperatur 2V₄ Stunden lang bei 145 bis 150⁰C und der Druck durch Ablassen bei 24,5 kg/cm^a gehalten. Nach dem Abkühlen und Ablassen des Restdruckes wurde das organische Material aus dem Autoklav destilliert. Das destillierte Material wurde mit wäßriger Ätznatronlösung und Wasser gewaschen, getrocknet und zeigte einen Gehalt an 555 Teilen 1-Brom-l-chlor-2,2,2-trifluoräthan, was eine 70°/₀ige Ausbeute auf das dem Verfahren zugeführte Dibromchlordifluoräthan bezogen darstellt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von 1-Brom-l-chlor-2,2,2 - trifluoräthan, dadurch gekennzeichnet, daß man l^-Dibrom-l-chlor^^-difluoräthan mit im wesentlichen wasserfreiem Fluorwasserstoff in Gegenwart von überkatalytischen Mengen eines Antimonfluorchlorids, das mindestens 20 Gewichtsprozent fünfwertiges Antimon enthält, bei einer Temperatur von 70 bis 160⁰C in einem geschlossenen Gefäß umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 805 764.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.

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