DE1518971A1 - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CyclohexylaminenInfo
- Publication number
- DE1518971A1 DE1518971A1 DE19651518971 DE1518971A DE1518971A1 DE 1518971 A1 DE1518971 A1 DE 1518971A1 DE 19651518971 DE19651518971 DE 19651518971 DE 1518971 A DE1518971 A DE 1518971A DE 1518971 A1 DE1518971 A1 DE 1518971A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxidation
- ammonia
- cyclohexanol
- cyclohexanone
- cyclohexylamines
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
- C07C29/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only in the presence of mineral boron compounds with, when necessary, hydrolysis of the intermediate formed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
D-*. 1. M. MAAS
DR. W. G. PFEIFFER PATENTANWÄLTE MÖNCHEN 23
UNGERERSTR. 25 - TEL 333036
Expl.
Verfahren zur Herstellung von Cyclobexylaminen Zusatz zu Patent .(Patentanmeldung H 51 693 IVb/i2x>)
ffi
Die Erfindung betrifft eine bevorzugte Ausfübrungsform des Verfahrens nach Patent ....... (Patentanmeldung H 51 693 IVb/i2o).
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cyölο-hexy!aminen aus Cyclohexanon und iet dadurch gekennselohnet, das"
man ein Cyelobexan in der flüssigen Phase alt Sauerstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck umsetzt, das gebildete Cyolohexanoxydationsprodukt abtrennt und mit Ammoniak in Gegenwart von
V/asseratoff und eines Hydrierungskatalysator bei erhöhter Temperatur und erhöhten Brück umsetzt und das gebildete Oyolohexylamin
gewinnt.
9.09830/1380
Es wurde gefunden, dass bei diesem Verfahren besonders günstige Ergebnisse dann erhalten werden, wenn das verwendete Ausgangematerial
und die Molverhältnissa der Reaktionsteilnehmer bestimmten Bedingungen genügen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Cyelobexylaminen aus Cyclohexanon durch Oxydation eines Cycloj|
hexans mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck
™ in der flüssigen Phase und Ußoetssung dos abgetrennten Cyclohexane
Oxydationsprodukts mit Ammoniak in Gegenwart von Wasserstoff und
eines Hydrierungskatalysator büi ei'höhter Temperatur und erhöhtem
Druck nach Patent (Patentanmeldung H 51 693 IVb/
12o), dadurch gekennzeichnet, dass man ein Cyclohexanoxydationsprodukt,
das unter Verwendung eines niederen Hydrats der Borsäure in der Cyclohexanoxydation hergestellt worden ist und auoser dem
Aarin als Hauptbestandteil vorliegenden Cyclohexanol bis zu etwa
15 i» des entsprechenden Cyclohexanone enthält, mit 2 bis Ίο Mol
^ Ammoniak und 2 bis 1o Hol Wasserstoff je Mol eingesetzten Roh-
cyclohexanole umsetat.
Unter Kohcyclohexanol sind robes Cyclohexanol selbst und rohe
Subetitutionsprodukte von Cyclohexanol zu verstehen, die anstelle
eines oder mehrerer ringständiger Wasserstoffatome aliphatische
oder
und bzw./aromatische Kohlenwasserstoffreste enthalten. Zu Verbindungen dieser Art gehören Methy!cyclohexanol und Dimethylcyclohexanol.
909830/1380
BAD ORIGJNAl
Die Assinierungereaktion wird unter den im Hauptpatent angegebenen
Temperatur- und Brackbedingungen durchgeführt, nämlich Ewiachen
13o und 5oo°C, vorzugsweise 15o und 25o°C, und zwischen 5 und
2So AtU.
Falle erwünscht, kann man das Cyclohexanoxydationsprodukt oder
Rohcyolobexanol nit TerdUnnten wässrigen Alkalien oder äquivalenten Stoffen waschen, um vor der Aminierungereaktion Adipinsäure daraus zu entfernen. '
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie au beschränken. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht,
wenn nichts anderes angegeben ist.
In ein Gemisch aus 2711 Teilen Cyolohexan und 135 Teilen Metaboreäure wird bei etwa 165eC und 8,4 atü Luft bis zur Absorption von
etwa 77 Teilen O2 eingeleitet. Hierbei werden etwa 8 i* Cyclobexan -umgesetzt. Das flüssige Reaktionsgemisch wird abgezogen, mit Wae~
ser hydrolysiert und von der festen Orthoboreäure abgetrennt.
Die von der Ortboborsäure angebtrennte ölige Flüssigkeit wird
einer Destillation unterworfen, durch die rohes Cyclohexanol mit einem Cyclobexanongehalt von etwa 9 # als Bodenfraktion abgetrennt
wird. Diese Bodenfraktion wird mit etwa 2 Mol Ammoniak je Mol
909830/1380
BAD ORIQtNAt
Cyclohexanol bei etwa 2oo°C und 14 atü Über einen aus Nickel auf
Aluminiuraoxyd, oder Kieselgur bestehenden Hydrierungskatalysator
geleitet.
Das gebildete Cyclohexylamin wird von dem Reaktionsgemisch durch
Destillation abgetrennt. Die geringe Menge Rückstand, der eine rohe Schiffsche Base des Cyclohexanone und/oder nicht umgesetzte
Cyclohexanoxydationsprodukte enthält, wird in die Aminierungsstufe
■ zurückgeführt. Auf diese Weise werden Zwischenreinigungsstufen
vermieden und allein durc'j diese Rückführung Verbeeeerungen der
Bei der Durchführung der Aminierungsreaktion kann man dem ale Aue
gangsmaterial verwendeten Rohcyclohexanol auch den organischen Rückstand zusetzen, der bei der Destillation des Produkts der im
folgenden beschriebenen weiteren Verarbeitung des Cyclohexylamine anfällt:
1 Mol Cyolohexylamin wird mit 2-4 KoI Wasserstoffperoxyd bei
etwa O <■· 2o*C in Gegenwart von 2oo Gew.-^ Wasser und 4 Gew.~#
Hatriumwolframat, bezogen auf das Amin, umgesetzt. Das gebildete
Cyclohexanonoxim wird in üblicher V/eise durch Destillation der zunächst vorliegenden Amin-Oxim-Kriatalle abgetrennt. Die verhältni8mä8sig geringe Menge an Destillationsrückstand wird dann in
die Aminierungsstufe zurückgeführt.
909830/1380
BAD ORIG(NAL
Dieae Arbeitsweise hat den Vorteil, dass keine Nebenprodukte
verwertet werden müssen oder Verluste vermieden werden und
die erzielbare Ausbeute au Cyclohexanonoxim allein durch diese Kückfübrung um etwa 3 - To # verbeosert wird.
909830/1380
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen aus Cyclohexanon durch Oxydation eines Cyclohexane mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in der flüssigen Phase und Umaetsung dee abgetrennten Cyelohexanoxydationsprodukts mit Ammoniak in Gegenwart von Wasserstoff und eines Hydrierungskatalyea- k tors bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck nach Patent(Patentanmeldung H 51 693 IYb/i2e>), dadurch gekennzeichnet, dasseinman/Cyclobexanoxydationsprodukt, das unter Verwendung eines niederen Hydrata der Borsäure in der Cyclobexanoxydation hergestellt worden ist und aueser dem darin als Hauptbestandteil vorliegenden Cyclohexanol bis su etwa 15 # des entsprechenden Cyclohexanone enthält, mit 2 bis 1o Mol Ammoniak und 2 bis 1o Mol Wasserstoff je Mol eingesetEten Rohcyclohexanols umsetzt.909830/1380
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US25864863A | 1963-02-14 | 1963-02-14 | |
US344531A US3346636A (en) | 1963-02-14 | 1964-02-13 | Production of cyclohexylamine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1518971A1 true DE1518971A1 (de) | 1969-07-24 |
Family
ID=26946776
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641468018 Pending DE1468018A1 (de) | 1963-02-14 | 1964-02-14 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylamin |
DE19651518971 Pending DE1518971A1 (de) | 1963-02-14 | 1965-01-18 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641468018 Pending DE1468018A1 (de) | 1963-02-14 | 1964-02-14 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylamin |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3346636A (de) |
BE (2) | BE643224A (de) |
CH (1) | CH444852A (de) |
DE (2) | DE1468018A1 (de) |
FR (2) | FR1422043A (de) |
GB (2) | GB1038264A (de) |
LU (2) | LU45352A1 (de) |
NL (1) | NL6401009A (de) |
SE (1) | SE334351B (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1364940B1 (de) * | 2001-01-31 | 2015-08-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Verfahren zur herstellung von cyclohexanonoxim |
TWI292753B (de) * | 2001-07-25 | 2008-01-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | |
CN112939765B (zh) * | 2021-02-22 | 2022-08-09 | 湘潭大学 | 一种由环己烷联产己二酸和环己酮肟的方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2636902A (en) * | 1949-01-07 | 1953-04-28 | Ici Ltd | Production of amines |
US3022349A (en) * | 1957-12-30 | 1962-02-20 | Union Carbide Corp | Production of amines |
US3239552A (en) * | 1962-07-06 | 1966-03-08 | Halcon International Inc | Process of preparing borate esters of cycloalkanols |
US3243449A (en) * | 1961-12-26 | 1966-03-29 | Halcon International Inc | Oxidation of hydrocarbons to borate esters |
GB1044266A (de) * | 1963-02-14 |
-
1964
- 1964-01-31 BE BE643224D patent/BE643224A/xx unknown
- 1964-02-04 LU LU45352D patent/LU45352A1/xx unknown
- 1964-02-07 NL NL6401009A patent/NL6401009A/xx unknown
- 1964-02-11 GB GB5667/64A patent/GB1038264A/en not_active Expired
- 1964-02-13 FR FR963605A patent/FR1422043A/fr not_active Expired
- 1964-02-13 US US344531A patent/US3346636A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-02-13 CH CH173864A patent/CH444852A/fr unknown
- 1964-02-14 DE DE19641468018 patent/DE1468018A1/de active Pending
-
1965
- 1965-01-18 DE DE19651518971 patent/DE1518971A1/de active Pending
- 1965-02-02 GB GB4471/65A patent/GB1059575A/en not_active Expired
- 1965-02-05 BE BE659334D patent/BE659334A/xx unknown
- 1965-02-09 LU LU47949A patent/LU47949A1/xx unknown
- 1965-02-12 FR FR5287A patent/FR88113E/fr not_active Expired
- 1965-02-13 SE SE01889/65A patent/SE334351B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE659334A (de) | 1965-08-05 |
BE643224A (de) | 1964-07-31 |
SE334351B (de) | 1971-04-26 |
NL6401009A (de) | 1964-08-17 |
GB1038264A (en) | 1966-08-10 |
CH444852A (fr) | 1967-10-15 |
FR88113E (fr) | 1966-12-16 |
GB1059575A (en) | 1967-02-22 |
LU45352A1 (de) | 1965-08-04 |
DE1468018A1 (de) | 1969-01-23 |
LU47949A1 (de) | 1966-08-09 |
US3346636A (en) | 1967-10-10 |
FR1422043A (fr) | 1965-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69206745T2 (de) | Herstellung von neopentylglycol | |
EP0961767B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von hexamethylendiamin aus hexamethylendiamin enthaltenden mischungen | |
DE3744094A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclischen ketonen durch isomerisierung von epoxiden | |
DE1493898B (de) | Verfahren zur Herstellung von omega, omega'-Diaminoalkanen | |
DE1518971A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen | |
DE2551055A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3- oder 1,4-bis-(aminomethyl)-cyclohexan | |
DE4425696A1 (de) | Verfahren zur Herstellung 1,3-disubstituierter Imidazolidinone | |
DE2558517C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-imidazol-5-carbonsäureisopropylester | |
DE2550076C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlorsilan durch Dismutation von Trichlorsilan in Gegenwart von Tetraalkylharnstoff | |
DE2202204C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Mercaptobenzimidazol | |
DE910647C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
DE3003731A1 (de) | Verfahren zur hydrierung von aromatischen bis-methylaminen | |
EP0204917A2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Cyclohexanol, Cyclohexanon sowie Cyclohexylhydroperoxid enthaltenden Reaktionsgemischen | |
DE2028329C3 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Cyclododecatrien-(13,9) aus Butadien mittels Alkylaluminiumsesquichlorid-Titanhalogenid-Mischkatalysatoren | |
EP0171046B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pantolacton | |
DE1593756A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen | |
EP0292674A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propinol | |
DE2409920C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentadienen durch thermische Spaltung von Dicyclopentadienen in der Gasphase | |
EP0688764A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Oximen | |
DE2012434C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mindestens 10 Ringglieder aufweisenden N-Alkyllactam | |
US3935283A (en) | Production of hydroquinone | |
DE1197866B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Brom-1-chlor-2, 2, 2-trifluoraethan | |
DE1090225B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrodiphenylaminen | |
DE881647C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren, insbesondere Adipinsaeure | |
DE1111189B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methylmorpholin |