DE1211624B

DE1211624B - Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 4-Trichlorbuten-(1)

Info

Publication number: DE1211624B
Application number: DED41471A
Authority: DE
Inventors: Edwin George Edward Hawkins; Lower Kingswood
Original assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Current assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Priority date: 1962-05-02
Filing date: 1963-05-02
Publication date: 1966-03-03
Also published as: GB982234A; US3285979A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche KL: 12 ο -19/02

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1211624
D41471IVb/12o

2. Mai 1963

3. März 1966

Die Chlorierung von l,3-Dichlorbuten-(2) ist bekannt, und es wurde bereits ein Verfahren beschrieben, nach dem eine Mischung aus 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 1,2,3,4-Tetrachlorbutan und 1,2,2,3,4-Pentachlorbutan hergestellt werden kann. Das Pentachlorbutan ergab sich aus der Überchlorierung des Trichlorbutens, und folglich konnte die Herstellung dieses nicht erwünschten Produktes durch Verringerung der verwendeten Chlormenge verhindert werden. Bei dem bekannten Verfahren konnte die Herstellung des Tetrachlorbutans jedoch nicht verhindert werden, und um hohe Ausbeuten an Trichlorbuten zu erhalten, mußte bei niedrigen Temperaturen, d.h. bei —60⁰C, gearbeitet werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2,3,4-Trichlorbuten-(l) durch Chlorierung von l,3-Dichlorbuten-(2) ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorierung bei Temperaturen unterhalb 5O⁰C und in Gegenwart von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent eines Polymerisations-Inhibitors, vorzugsweise tert.-Butylbrenzcatechin, durchführt.

Ein zur Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders geeigneter Polymerisations-Inhibitor ist tert.-Butylbrenzcatechin. Geringe Mengen des Inhibitors reichen aus, um nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Herstellung von 2,3,4-Trichlorbuten-(l) zu ermöglichen.

Die Chlorierung wird durchgeführt, indem gasförmiges Chlor in l,3-Dichlorbuten-(2) geleitet wird, das gegebenenfalls in einem geeigneten flüssigen Träger, z. B. einem Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff, dispergiert sein kann. Die Zuführungsgeschwindigkeit des Chlors ist anscheinend nicht wesentlich. Die Reaktionsmischung soll während der Chlorierung gerührt werden. Die verwendete Chlormenge sollte nicht mehr betragen als die für die Chlorierung erforderliche Menge.

Die Reaktionstemperatur soll 50⁰C nicht übersteigen, da die Ausbeute bei höheren Temperaturen abnimmt. Am zweckmäßigsten wird die Reaktion bei Zimmertemperatur durchgeführt. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß eine Herabsetzung der Reaktionstemperatur auf beispielsweise —6O⁰C den Anteil an 2,3,4-Trichlorbuten-(l) in dem Reaktionsprodukt nicht erhöht. 4-5

2,3,4-Trichlorbuten-(l) ist ein chemisches Zwischenprodukt, das besonders wertvoll ist, da es in 2,3-Dichlorbutadien-(l,3), ein brauchbares polymerisierbares Monomeres, übergeführt werden kann.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren; in allen Fällen wurde das Chlor vollständig absorbiert.

Verfahren zur Herstellung von
2,3,4-Trichlorbuten-(l)

Anmelder:

Distillers Company Limited, Edinburgh

(Großbritannien)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Edwin George Edward Hawkins,

Lower Kingswood, Surrey (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 2. Mai 1962 (16 765)

Beispiel 1

Es wurden 125 g l,3-Dichlorbuten-(2) in ein mit einer Rührvorrichtung ausgestattetes Gefäß gegeben und 0,5 g tert.-Butylbrenzcatechin zugegeben. Innerhalb von 170 Minuten wurden etwa 0,3 g gasförmiges Chlor pro Minute in die Reaktionsmischung geleitet, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung auf 10 bis 15 ⁰C gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung gewaschen, und nach der Destillation wurden 124 g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 9 g Tetrachlorbutane, 16 g nicht umgesetztes Ausgangsmaterial und 3 g hochsiedender Stoffe erhalten.

Beispiel 2

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch mit einer Temperatur von —50⁰C und einer Reaktionszeit von 150 Minuten gearbeitet wurde. Das nach der Destillation erhaltene Produkt enthielt g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 18 g Tetrachlorbutan, g hochsiedende Stoffe und 2 g nicht umgesetztes Ausgangsmaterial.

Beispiel 3

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 1 g tert.-Butylbrenzcatechin verwendet

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wurde. Das Reaktionsprodukt enthielt 123 g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 9 g Tetrachlorbutan, 5 g hochsiedende Stoffe und 15 g nicht umgesetztes Dichlorbuten-(2).

B ei sp i el 4

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch der Reaktionsmischung 100 ecm Tetrachlorkohlenstoff zugegeben wurden. Die Destillation des Reaktionsproduktes ergab 134 g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 11 g Tetrachlorbutan, 6 g hochsiedende Stoffe und 5 g nicht umgesetztes l,3-Dichlorbuten-(2).

Beispiel 5

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der Reaktionsmischung jedoch 5 g Kupferchlorid zugegeben wurden. Nach Ablauf von 150 Minuten wurde die Reaktion beendet und die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen. Die Destillation des Reaktionsproduktes ergab 126 g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 12 g Tetrachlorbutane, 3 g hochsiedende Stoffe und 10 g nicht umgesetztes l,3-Dichlorbuten-(2).

Beispiel 6

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung jedoch auf 14 bis 18 ⁰C gehalten und die Zuführungsgeschwindigkeit des Chlors verdoppelt wurde. Nach Ablauf von 80 Minuten wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen, und die Destillation des Reaktionsproduktes ergab 127 g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 11 g Tetrachlorbutane, 2 g hochsiedende Stoffe und 12 g nicht umgesetztes l,3-Dichlorbuten-(2).

B e i s ρ i e 1 e 7 bis 10

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch das tert.-Butylbrenzcatechin durch die gleiche Gewichtsmenge anderer Inhibitoren ersetzt wurde. Das Gewicht der nach der Destillation erhaltenen Produkte ist in der nachfolgenden Tabelle in Gramm angegeben.

Beispiel	Inhibitor	2,3_r4-Tri- chlorbuten-(l)	Tetra chlorbutan	Ausgangs material	Hoch siedende Stoffe
7 8 9 10	2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol 2,6-Di-tert.-butyl-a-dimethylamino-p-cresol Phenothiazin N,N'-Di-/3-naphthyl-p-phenylendiamin	115 113 129 134	15 17 12 10	7 16 13 10	14 4 2 2

Für Vergleichszwecke wurde das Verfahren gemäß Beispiel 1 ohne die Verwendung von tert.-Butylbrenzcatechin wiederholt. Die Temperatur wurde auf 10 bis 15°C gehalten, und nach Ablauf von 2 Stunden hatte sich das Gewicht der Reaktionsmischung um etwa die gleiche Menge erhöht wie im Beispiel 1. Die Destillation des Produktes ergab 73 g 2,3,4-Trichlorbuten-(l), 50 g Tetrachlorbutane, 10 g hochsiedende Stoffe und 27 g nicht umgesetztes l,3-Dichlorbuten-(2).

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von 2,3,4-Trichlorbuten-(l) durch Chlorierung von 1,3-Dichlorbuten-(2), dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorierung bei Temperaturen unterhalb 5O⁰C und in Gegenwart von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent eines Polymerisations-Inhibitors, vorzugsweise tert.-Butylbrenzcatechin, durchführt.

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