DE855107C

DE855107C - Verfahren zur Herstellung hoehermolekularer Alkohole

Info

Publication number: DE855107C
Application number: DEC3583A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Ritter; Wilhelm Dr Weber; Werner Dr Zerweck
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1950-12-23
Filing date: 1950-12-23
Publication date: 1952-11-10

Description

Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Alkohole Es ist bekannt, daß man nach G u e r be t (Chemisches Central-Blatt 19o2,1, 298; Journal of Chemical Society, Bd. 117, S. 333) durch Erhitzen von ein-oder mehrwertigen, insbesondere primären Alkoholen mit Alkalimetallen bzw. den entsprechenden Alkoholaten höherniolekulare Reaktionsprodukte von wechselnden Hydroxyl-, Säure- und Esterzahlen erhält, welche demnach Gemische von höhermolekularen Alkoholen, Säuren und deren Estern darstellen. Die dabei angewandten Temperaturen liegen zwischen 200 und über 30o°, die Drücke bei 50 bis 12o atü. Als Reaktionszeiten werden 1o bis 20 Stunden angegeben.
@Es wurde nun gefunden, daß man unter wesentlich milderen Bedingungen höhermolekulare Alkohole erhalten kann, wenn man Alkohole mit @Alkalimetallen bzw. den entsprechenden Alkoholaten in Gegenwart von Zinkoxyd, das gegebenenfalls teilweise bis vollständig durch ein Zinksalz oder Titansäure oder Phosphormolybdänsäure ersetzt sein kann, als Katalysator auf Temperaturen von ungefähr 15o bis 120o° bei Drücken von ungefähr 5o atü erhitzt. Das vorliegende Verfahren erlaubt, die Reaktionstemperatur und die Reaktionszeit gegenüber dem bisher bekannten Verfahren wesentlich zu verringern.
Beispiel i 200 g n-Butanol, 22 ,g Natrium und 0,2 g Chlorzink werden in einem Autöklav 1 Stunde auf 195'a erhitzt. Dabei wird der Autoklavdruck durch Entspannen des gebildeten Wasserstoffs auf etwa 5o atü gehalten. Man erhält so ein Reaktionsprodukt, das ungefähr zur Hälfte aus 2-Äthylhexanol und im übrigen aus Buttersäure, Äthylkapronsäure, höheren Säuren und einem geringen Anteil an höheren Alkoholen, insbesondere der Cl-Reihe, besteht.
Ersetzt man in diesem Beispiel das Chlorzink durch Titansäure und erhitzt im Autoklav I Stunde 40 Minuten lang auf eine Temperatur von 194 bis 198° unter Einhaltung eines Drucks von ungefähr 45 atü, so erhält man ein ,Reaktionsprodukt von ähnlicher Zusammensetzung.
Beispiel 2 Zoo g n-Butanol, 25 g Natrium .und 0,2 g Zinkoxyd werden in einem Autoklav 1 Stunde lang auf I9o bis 195° erhitzt, wobei der Druck auf 45 atü gehalten wird.
Das Reaktionsprodukt besteht fast zur Hälfte aus 2-Äbhylhexanol und im übrigen aus Säuren, höheren Alkoholen und nicht umgesetztem Butanol. Beispiel 3 Zoo g 1,6-Hexandiol, 16 g Natrium und o,2 g Zinkoxyd werden in einem Autoklav 1'/z Stünden lang auf 190 bis 2o3° unterlEinhaltung eines Drucks von 45 atü erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird in Wasser aufgenommen, angesäuert und die nicht wäBrige Phase destilliert. Bei 125 bis I45° und 3,5 mm gehen ungefähr 2o g über. Der sDestillationsrückstand zeigt folgende Eigenschaften: Säurezahl . . . . . . 112 Hydroxylzahl . . . . . 2S8 Verseifungszahl . . . . 205 Molekulargewicht . . . Io65 Er stellt also ein Gemisch von höhermolekularen Alkoholen mit Säuren und Estern dar.

Claims

PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Alkohole, dadurch gekennzeichnet, daB man !Alkohole mit Alkalimetallen bzw. den entsprechenden Alkoholaten in Gegenwart von Zinkoxyd, das gegebenenfalls teilweise bis vollständig durch ein Zinksalz oder Titansäure oder Phosphormolybdänsäure ersetzt sein kann, als Katalysator auf Temperaturen von ungefähr 150 bis 200° bei Drücken von ungefähr So atü erhitzt.