DE492509C

DE492509C - Verfahren zur Herstellung von Borneol aus Nopinen

Info

Publication number: DE492509C
Application number: DEA48119D
Authority: DE
Original assignee: GEZA AUSTERWEIL DR
Current assignee: GEZA AUSTERWEIL DR
Priority date: 1926-06-24
Filing date: 1926-06-24
Publication date: 1930-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Borneol aus Nopinen Es ist bekannt, daß Pinen mit organischen Säuren Bornyl- bzw. Isobornylester und monozyklischeTerpene ergibt. (Vgl. Lafont, Compt. rend. 1o6 [1888], S. 14o.) Für die technische Kampfersynthese sind derartige Verfahren nicht brauchbar, da die Bildung monozyklischer Terpene, die fast ganz wertlos sind, die Wirtschaftlichkeit herabsetzt.
Es ist auch bekannt, daß 1\Topinen mit organischen Säuren dieselben Derivate ergibt wie Pinen, also Bornylester und isomere monozyklische Tgrpene (vgl. S e m m 1 e r, Dile Äther-Öle, Bd. II, 19o6, S. 279 und D.elepäne, Chem. Zentralblatt 1924, Bd. II, S. 1583). Beide angeführten Stellen aber geben an, daß bei dieser Reaktion neben Bornylestern als .Nebenprodukt hauptsächlich monozyklische Terpene (Limonen, Dipenten usw.) entstehen, die keinen technischen Wert besitzen.
Ferner ist auch bereits bekannt geworden, daß durch Einhaltung gewisser Temperaturen die Bildung monozyklischer Terpene ausgeschlossen werden kann (Chemiker-Ztg. 5o, 1926, insbes. S. 35), ohne daß aber ein technischer Weg gewiesen wurde, -diese Erkenntnis zu verwerten.
Es ist ferner bekannt, daß bei ganz schwachen Säuren, wie z. B. Phenolen, wenn sie zur Behandlung von Pinen verwendet werden, die Nildung von monozyklischen Terpenen zurückgedrängt-wird. Werden an Stelle von Phenolen schwache Carbonsäür en, z. B. Benzoesäure, verwendet und mit diesen Pinen sorgfältig erhitzt, so kann man bei einer gewissen Grenztemperatur und einer gewissen Reaktionsdauer die Bildung von monozyklischen Terpenen ebenfalls zurückdrängen, z. B. bei molekularen Verhältnissen mit Benzoesäure bei etwa 125 bis 13o° und 2o Stunden Reaktionsdauer, aber die entstandene Menge Bornylester beträgt hierbei nur 3 bis 4 °/". Bei stärkeren Säuren ist die Temperaturgrenze tiefer.
Es wurde nun die unerwartete Beobachtung gemacht, daß bei denjenigen Temperaturen, bei denen Pinen mit schwächeren organischen Säuren nur obigen geringen Prozentsatz Ausbeute an Bornylestern ergibt, bei Verwendung von 'L#Topinen statt Pinen unter denselben Reaktionsbedingungen (Säuremengen, Dauer, Temperatur) die Ausbeute an Bornylestern das Vier- bis Fünffache der Ausbeute wie bei der Darstellung desselben Esters aus Pinen ergibt, also etwa 16 bis 2o °1o, und daß ebenso wie bei Pinen keine monozyklischen Terpene erhalten werden, sondern daß neben der etwa 2o"/o* ausmachenden, in Bornyldenivate umgewandelten Menge des Rohmaterials nur noch Pinen entsteht. Bei höheren Temperaturen entsteht, bei gesteigerter Bornylderivatausbeute, auch Limonen und Dipenten, also monozyklische Terpene von ganz geringem Wert, welche technisch der erhaltenen Mehrausbeute an Bornylderivaten nicht das Gegengewicht halten können.
Durch infolge niederer Temperatur erhaltene Mehrausbeute an Bornylderivaten und durch den Ausfall der monozyklischen Terpeng wird das Verfahren in der technischen Kampfersynthese-möglich; @ da das neben -den Bornylderivaten als Nebenprodukt erhaltene Pinen als 'Terpentinöl' für --alle technischen Zwecke des Terpentinöls verwendet werden kann und denselben Wert wie das Terpentinöl besitzt.
Ausführungsbeispiel 275 g Nopinen und 250 g Benzoesäure werden 2o Stunden auf z25 bis 13o° erhitzt, die Masse wird erkalten gelassen und die nicht in Reaktion getretene Benzoesäure abgepreßt. Das erhaltene Öl enthält etwa 3 °/D Benzoesäure gelöst, etwa 2o °i, Bornealin.Förxn von Bornylbenzoat und etwa I °/o Harz; der :Rest ist Pinen. Das Öl wird mit etwa zo g.Natriumcarbonat versetzt und das Pinen mit Wasserdampf abgetrieben; es ist fast chemisch'rein. Der Rückstand wird mit alkoholischer Natronlauge verseift, das Borneol mit Wasserdampf abgetrieben und -aus dem Rückstand die Benzoesäure wiedergewonnen. Ausbeute: etwa 2o °/o Borneol, 79 °/a Pinen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Borneol aus Nopinen, dadurch gekennzeichnet, daß Nopinen mit organischen Säuren auf eine I35° nicht übersteigende Temperatur erhitzt und aus dem Reaktionsprodukt unter Gewinnung von Pinen und Wiedergewinnung der .angewandten Säure das Borneol nach bekannten Methoden durch Verseifüng- -und Dampfdestillation abgetrennt wird.'