DE878201C

DE878201C - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Kondensations-produkten aus sekundaeren Alkoholen

Info

Publication number: DE878201C
Application number: DEC1057D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Phil Beucker
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1940-05-18
Filing date: 1940-05-18
Publication date: 1953-06-01

Description

Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Kondensationsprodukten aus sekundären Alkoholen In der Patentschrift 747 327 isst ein Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen, Hydroxylgruppen enthaltenden Kondensationsprodukten durch Behandeln von einwertigen sekundären aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit mehr als j Kohlenstoffatomen oder von Gemischen solcher Alkohole bei erhöhter Temperatur mit Alkalimetallen und bzw. oder -hydroxyden beschrieben, bei «-elchen man die Alkohole in Gegenwart von geringen, vorzugsweise um i °/o des Alkoholgewichtes liegenden :Mengen von Alkalimetallen und bzw. oder -hvdroxvden zum Sieden erhitzt, das gebildete Reaktionswasser fortlaufend abdestilliert undgleichzeitig übergehende Alkohole im Kreislauf zurückführt, wobei die Erhitzungsdauer mehrere Stunden über die zur Alkoholbildung benötigte Zeit hinaus ausgedehnt wird. In einer besonderen Ausführungsform wird die Umsetzung in Anwesenheit von indifferenten, mit Wasser nicht mischbaren Lösungs-oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß neben den Alkalimetallen oder -hydroxyden sämtliche Alkaliverbindungen als Kondensationsmittel verwendet werden können, die Alkoholate darstellen oder mit dem zu kondensierenden Alkohol eine Alkoholatbildung einzugehen befähigt sind, Als solche Alkaliverbindung kommen vorzugsweise Alkalialkoholate, Alkaliamide und Alkalioxyde in Frage.
Nicht nur die reinen sekundären Alkohole für sich sondern auch Alkoholgemische lassen sich mit diesen Alkaliverbindungen in höhermolekulare Kondensationsprodukte überführen. Man kann auch die Kondensation in Lösungsmitteln, die mit Wasser nicht reagieren und nicht mischbar sind, durchführen.
Die erhaltenen Produkte stellen ölige bis hochviskose Flüsigkeiten dar, die in den gebräuchlichen Lösungsmitteln, außer in Wasser, gut löslich und mischbar sind. Sie sind für die verschiedensten Zwecke verwendbar, so u, a. als Ausgangsstoffe für Textilhilfsmittel.
Das erfindungsgemäße Verfahren - unterscheidet sich grundsätzlich von bekannten Verfahren, welche die Bildung von Alkalialkoholaten anstreben und dementsprechend nur eine der angewandten Alkalimenge äquivalente Wassermenge entfernen, dadurch, daß bei ihm die Alkaliverbindungen katalytisch wirken, und das Reaktionsgemisch über die Alkoholatbildung hinaus längere Zeit unter Abscheidung des bei der Kondensation gebildeten Wassers weiter erhitzt wird.
Ebenso unterscheidet sich das Verfahren gemäß der Erfindung von den bekannten Verfahren, bei denen äquimolekulare Mengen Natriumalkoholat und Alkohol kondensiert werden, und bei denen die Ausbeuten der entsprechenden Di- und Trikörper, neben anderen Verbindungen, äußerst gering sind. Nach dem vorliegenden Verfahren werden demgegenüber bei der Anwendung nur geringer Mengen Kondensationsmittel durch fortlaufende Wasserentfernung nahezu quantitative Ausbeuten an Di-und Trikörpern der entsprechenden Alkohole erzielt. Beispiele i. Zoo Teile sekundärer Octylalkohol werden mit 3 Teilen Natriumamid 31/z 'Stunden am Rückflußkühler mit Wasserab.scheider erhitzt, wobei sich io,5 Teile Wasser abscheiden. Das Kondensationsprodukt siedet bei 1.25 bis 2o5° bei i mm Druck.
2. ioo Teile Methylisobutylcarbinol werden mit o,5 Teilen Natriumoxyd wie in Beispiel i erhitzt. Es hinterbleibt ein höherkondensiertes Reaktionsprodukt, welches hauptsächlich bei i2o° bei i mm siedet.
3. 25o Teile Cyclohexanol werden mit 2 Teilen Natriumäthylat wie in Beispiel i erhitzt. Nach 21/2 Stunden hat sich 30,2 ccm Wasser abgeschieden, Nach Aufarbeitung und Entfernung des Ausgangsmaterials (5 Teile) wird das Reaktionsgut. im Vakuum bei i mm Druck destilliert. Dabei destillieren 74 Teile bei 125 bis i32°, 137 Teile bei 178 bis igo°, während 28 Teile über 2oo° sieden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung höhermolekularer, Hydroxylgruppen enthaltender Kondensatiönsprodukte aus einwertigen sekundären aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen oder aus Gemischen solcher Alkohole gemäß Patent 747 327, dadurch gekennzeichnet, daß die sekundären Alkohole anstatt in Gegenwart von Alkalimetallen und bzw. oder -hydroxyden hier in Gegenwart von anderen zur Alkoholatbildung mit den Alkoholen befähigten Alkaliverbindungen kondensiert werden. Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. I 712 830, 2 o69 4o4: Chemisches Zentralblatt igog, II, S: 684, igio, I, S . 999; G m e 1 i n , Handbuch der anorgan. Chemie, B. Aufl., Bd. Kalium, Syst.-Nr.22 (1938), S.253, vorletzter Abs., 3. Satz.