DE862888C - Verfahren zur Herstellung von Urethanen, die Oxidogruppen enthalten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Urethanen, die Oxidogruppen enthalten Es ist bekannt, Urethane herzustellen, indem man Isocyansäureester auf Alkohole einwirken läßt.
• Es wurde nun gefunden, daß man neue, wertvolle Urethane erhält, die Oxidogruppen enthalten, wenn man Isocyansäureester mit Oxidoalkoholen in Gegenwart von indifferenten Verdünnungsmitteln umsetzt.
• Als Isocyansäureester kommen aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Isocyanate in Betracht, die im Molekül eine oder mehrere Isocyanatgruppen besitzen, z. B. Methyl-, Phenyl-, Cyclohexylisocy anat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat. Oxidoalkohole sind z. B. das Glycid und seine Homologen. Die Umsetzung erfolgt bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur. Die so erhaltenen, zugleich Urethan- und Oxidogruppen enthaltenden Verbindungen sind bisher unbekannt. Es war nicht vorauszusehen, daß bei der Umsetzung von Oxidoalkoholen mit Isocyansäureestern nur die alkoholischen Hydroxylgruppen und nicht auch die im allgemeinen sehr umsetzungsfähigen Äthylenoxydringe angegriffen werden. Verwendet man mehrwertige Isocyanate, so kann man je nach der zugesetzten Menge Oxidoalkohol sämtliche Isocyanatgruppen oder nur einen Teil davon umsetzen; man erhält so Verbindungen, die mehrere Oxidogruppen im Molekül enthalten, bzw. solche, die zugleich Oxido- und Isocyanatgruppen besitzen. .
• Die Verfahrensprodukte sind wegen der leichten Umsetzbarkeit ihrer Oxidogruppen wertvolle Zwischenprodukte, namentlich für Textilhilfsmittel.
• Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. . Beispiel i Man erwärmt 2i Teile Hexamethylendiisocyanat mit 2o Teilen Benzol und 18 Teilen Glycid 2 Stunden auf 8o°. Nach dem Abkühlen kristallisieren 35 Teile Hexamethylendioxidopropylurethan aus. Das Produkt schmilzt, aus Alkohol umkristallisiert, bei 78°. Beispiel 2 Man vermischt Zoo Teile Benzol, 14o Teile Tetramethylendüsocyanat und 148 Teile Glycid .und erwärmt das Gemisch 3 Stunden auf 70°. Durch Verdampfen des Lösungsmittels erhält .man 22o Teile eines dickflüssigen Öles, bestehend aus Tetramethylendioxidopropylurethan.
• Beispiel 3 iig Teile Phenylisocyanat werden mit i5o Teilen Benzol und 74 Teilen Glycid vermischt und 2 Stunden auf 8o° erwärmt. Durch Abdestillieren des Benzols erhält man 15o Teile eines dicken Öles, bestehend aus Phenyloxidopropylurethan.
• Beispiel 4 Man erwärmt ein Gemisch von 336 Teilen Hexamethylendiisocyanat zeit Zoo Teilen Benzol auf 8o° und läBi langsam 74 Teile Glycid zulaufen. Nach i Stunde wird das Benzol und das überschüssige Hexamethylendiisocyanat bei vermindertem Druck abdestilliert. Die erhaltene Verbindung besitzt im Molekül noch einen Isocyanatrest, während der andere sich mit dem Glycid zu dem Oxidopropylurethanrest umgesetzt hat. Das so erhaltene Produkt. besitzt also die Formel Es stellt ein dickflüssiges Öl dar. Ausbeute 3oo Teile. Beispiel 14,6 Teile der bei o,8 mm Druck zwischen gi und äio° übergehenden Fraktion des Umsetzungsproduktes aus go Teilen i - 4-Butandiol, 45o Teilen Epichlorhydrin und 4o Teilen pulverisierten Natriumhydroxyds, die im wesentlichen aus i 4-Butandiolmonooxidopropyläther neben wenig i 4-Butandiol besteht, werden mit 11,9 Teilen Phenylisocyanat und 15 Teilen Benzol 2 Stunden auf 8o° erwärmt. Dann wird das Benzol abdestilliert. Beim Erkalten kristallisiert zunächst das aus dem i - 4-Butandiol gebildete Butandi-(phenylurethan) aus. Man trennt die Kristalle durch Absaugen ab. Das ölige Filtrat besteht im wesentlichen aus dem Oxidourethan der Formel Ausbeute etwa i8 Teile.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Urethanen, die Oxidogruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daB man Isocyansäureester in Gegenwart von indifferenten Verdünnungsmitteln mit Oxidoalkoholen umsetzt.