DE910303C - Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy- - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy-Info
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy- bzw. 3,4-Alkoxy-benzyloxy-benzylchloriden Gegenstand des Patents 83:2 ooo ist ein Verfahren zur Herstellung von Veratrylchlorid durch Einwirkung von Formaldehyd und Chlorwasserstoff auf Veratrol, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man einer mit Chlorwasserstoffgas gesättigten Lösung von Veratrol laufend Formaldehyd und Chlorwasserstoffgas zuführt. Der Formaldehyd kann hierbei als Paraformaldehyd angewendet werden.
- Es wurde nun weiterhin gefunden, daß diese Ab- wandlung der Chlormethylierung von Veratrol auch auf andere Dialkyl- bzw. auf Alkyl-benzyläther des Brenzkatechins der Formel anwendbar ist unter Bildung der entsprechenden 3,.4-Dialkoxy- bzw. 3, 4-Alkoxy-benzyloxy-benzylchloride in hoher Ausbeute. R, und R, bedeuten hierbei gleiche oder verschiedene Reste, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl oder Butyl. Eine der beiden Gruppen R, oder R, kann auch einen gegebenenfalls kernsubstituierten Benzylrest bedeuten.
- In Ausübung des Verfahrens werden die Lösungen der Dialkyläther bzw. des Alkylbenzyläthers des Brenzkatechins in einem indifferenten Lösungsmittel, wie Benzol oder Toluol, mit Chlorwassersto ff gesättigt und darauf unter dauerndem Einleiten von Chlorwasserstoff bei Temperaturen von 15 bis:z5', vorzugsweise bei 2,o bis 22', im Verlauf von etwa i Stunde mit kleinen Portionen Formaldehyd versetzt, z. B. durch Zutropfen einer wäßrigen Formalinlösung; oder man versetzt die mit Chlorwasserstoffgas gesättigte Brenzkatechin-dialkyl- bzw. -alkyl-benzyl-ätherlösung mit einem Überschuß der berechneten Menge, z. B. 125 0/, der Theorie, an Paraformaldehyd, aus dem unter dem Einfluß des Chlorwasserstoffs laufend durch Monomerisation Formaldehyd abgespalten wird. Diese Umsetzung kann vorteilhaft auch unter Druck durchgeführt werden.
- Das Verfahren führt zu wichtigen Zwischenprodukten der Synthese von Isochinolinverbindungen vom Typus des Papaverins, bei dem eine beliebige Ab- wandlung der Äthergruppen in den beiden Phenylresten ermöglicht wird.
- Beispiel i 3, 4-Diäthoxybenzylchlorid Eine bei 3' mit Chlorwasserstoffgas gesättigte Lösung von 5oo g Brenzkatechin-diäthyläther in 2 1 reinem Benzol wird mit 113 9 Paraformaldehyd (125 "/, der theoretischen Menge) versetzt und unter weiterem Durchleiten von Chlorwasserstoffgas und lebhaftem Rühren i Stunde auf ?o' gehalten. Darauf wird die Reaktionslösung auf Eis gegossen, die Benzolschicht mehrmals mit Eiswasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum bei einer Badtemperatur von 40' verdampft. Der ölige Rückstand enthält das leicht zersetzliche 3, 4-Diäthoxybenzylchlorid, das zweckmäßig sofort durch Lösen in 3 1 Aceton und i2stündiges Kochen mit 150 g Natriumcyanid und :2o g Natriumjodid in das entsprechende Cyanid übergeführt wird. So erhält man nach Verdampfung des Acetons, Ausschütteln des Rückstandes mit 2 bis 3 1 Äther und 5oo ccm Wasser, Verdampfung des Äthers und Fraktionierung des Rückstandes 347 g reines 3, 4-Diäthoxybenzylcyanid vom Kp.., 14o bis 150'. Aus dem Vorlauf des Cyanids werden durch Behandlung mit io0/,iger heißer Natronlauge 154 g reines Ausgangsmaterial zurückgewonnen. Ausbeute 81 0/0 der Theorie (nach Abzug des zurückgewonnenen Ausgangsmaterials).
- Beispiel 2 Methoxy-äthoxybenzylchlorid Eine bei 3' mit Chlorwasserstoffgas gesättigte Lösung von 324 g Guajacol-äthyläther in 1,3 1 Toluol wird mit 8og Paraformaldehyd versetzt und unter weiterem Durchleiten von Chlorwasserstoffgas und Rühren i Stunde auf ?,o' gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wird die Lösung auf Eis gegossen, die Benzolschicht dreimal mit Wasser gewaschen, mit Calciumchlorid getrocknet und verdampft. Das leicht zersetzliche Methoxy-äthoxybenzylehlorid wird nach Beispiel i in das Cyanid übergeführt, wobei neben 96 g unverändertem Guajacol-äthyläther 219 g Methoxyäthoxybenzyleyanid erhalten werden. Ausbeute 76 0/0 der Theorie (nach Abzug des zurückgewonnenen Ausgangsmaterials).
- Das Reaktionsgemisch stellt ein Gemisch der beiden isomeren Nitrile dar, bestehend aus etwa 7o bis 8o 0/, 3-MethOxY-4-äthoxybenzylcyanid und 2o bis 30 0/, 3-Äthoxy-4-rnethoxybenzylcyanid. Die Herstellung der Nitrile bildet jedoch nicht den Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Weiterausbildung des Verfahrens nach Patent 832 ooo, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von 3, 4-Dialkoxy- bzw. 3, 4-Alkoxybenzyloxy-benzylchloriden mit Chlorwasserstöffgas gesättigten Lösungen von Brenzkatechindialkyläthern bzw. Brenzkatechin-alkyl-benzyläthern laufend Formaldehyd und Chlorwasserstoffgas zuführt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK13673A DE910303C (de) | 1952-03-28 | 1952-03-28 | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy- |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK13673A DE910303C (de) | 1952-03-28 | 1952-03-28 | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy- |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE910303C true DE910303C (de) | 1954-04-29 |
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ID=7214120
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEK13673A Expired DE910303C (de) | 1952-03-28 | 1952-03-28 | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dialkoxy- |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE910303C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE960992C (de) * | 1954-02-24 | 1957-03-28 | Knoll Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlormethyl-2, 3, 4-trialkoxybenzolen |
-
1952
- 1952-03-28 DE DEK13673A patent/DE910303C/de not_active Expired
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