DE920076C - Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-TrioxybenzoesaeureesternInfo
- Publication number
- DE920076C DE920076C DEK16795A DEK0016795A DE920076C DE 920076 C DE920076 C DE 920076C DE K16795 A DEK16795 A DE K16795A DE K0016795 A DEK0016795 A DE K0016795A DE 920076 C DE920076 C DE 920076C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid esters
- alkylated
- preparation
- ring
- trioxybenzoic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 aralkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- AQDIJIAUYXOCGX-UHFFFAOYSA-N Methyl 2,4,6-trihydroxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O AQDIJIAUYXOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/88—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesäureestern Gegenstand des Patents 899 198 8 ist ein Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten z, 4, 6-Trioxy-acylophenonen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daB man die Metallverbindungen von :2,4, 6-Trioxy-acylophenonen bzw. von deren kernalkylierten Abkömmlingen mit Alkyl- oder Aralkylhalogeniden umsetzt, deren Halogen besonders reaktionsfähig ist. Es wurde nun weiterhin gefunden, daB diese Kernalkylierung auch auf z, 4, 6-Trioxybenzoesäureester bzw. deren kernalkylierte Abkömmlinge in analoger Weise derart anwendbar ist, daB die Metallverbindungen von 2, 4, 6-Trioxybenzoesäureestern bzw. von deren kernalkylierten Abkömmlingen mit Alkyl, oder Aralkylhalogeniden umgesetzt werden, deren Halogen besonders reaktionsfähig ist. Die Reaktion verläuft nach dem Schema: Hierbei können analog dem Verfahren des Hauptpatents beliebige Alkyl- und Aralkylreste, insbesondere ß, y-ungesättigte Alkylreste, zur Einführung in die 2, 4, 6-Trioxybenzoesäureester verwendet werden, sofern nur -das Halogen genügend reaktionsfähig ist. Beispiel 3, 3, 5-Tri-(y-y-dimethyl-allyl)-cyclohexa-i, 5-dien-2, 6-diol-4-on-i-carbonsäure-methylester (= Lupucarbonsäuremethylester) nacheinander mit i o/oiger Schwefelsäure, zweimal mit Wasser, zweimal mit gesättigter wäßriger Natriumbicarbonatlösung, einmal mit io/oiger Schwefelsäure und noch zweimal mit Wasser ausgeschüttelt, im Vakuum unter Stickstoff verdampft und der Rückstand in 15 ccm Methanol aufgenommen. Diese methanolische Lösung wird mit 5o ccm Hexan (Kp. 6o bis 69°) überschichtet und mit i5 ccm o,5 o/oiger Schwefelsäure versetzt; nach Durchschütteln und zweimaligem Nachschütteln mit je 3o ccm Hexan werden die vereinigten Hexan-Extrakte zweimal mit 2oo/oigem wäßrigem Methanol gewaschen, getrocknet und auf 30 bis 4o ccm eingedampft. Hierbei und bei weiterem mehrstündigem Stehen bei o° scheidet sich der Lupucarbonsäure-methylester (0,549=7,31/o der Theorie) in farblosen kleinen Prismen ab vom F. 121 bis i24° (Zersetzung).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: 3,5 g Phloroglucin-carbonsäuremethylester (i Mol), 1,319 Natrium (3 Mol), gelöst in i i ccm absolutem Methanol, und 8,51 g y, y-Dimethylallylbromid (3 Mol) werden in 35 ccm absolutem Äther unter Rühren bei o° innerhalb von i5 Minuten miteinander umgesetzt. Nach i2stündigem Stehen im Eisschrank wird vom ausgeschiedenen Nutriumbromid getrennt und das letztere zweimal mit je io ccm Äther gewaschen; die vereinten Filtrate werden Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man in Weiterausbildung des Verfahrens nach Patent 899 198 an Stelle der Metallverbindungen von 2, 4, 6-Trioxy-acylophenonen die Metallverbindungen von 2, 4, 6-Trioxybenzoesäureestern bzw. von deren kernalkylierten Abkömmlingen mit Alkyl- oder Aralkylhalogeniden umsetzt, deren Halogen besonders reaktionsfähig ist.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK16795A DE920076C (de) | 1953-01-18 | 1953-01-18 | Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK16795A DE920076C (de) | 1953-01-18 | 1953-01-18 | Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesaeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE920076C true DE920076C (de) | 1954-11-11 |
Family
ID=7214963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK16795A Expired DE920076C (de) | 1953-01-18 | 1953-01-18 | Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesaeureestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE920076C (de) |
-
1953
- 1953-01-18 DE DEK16795A patent/DE920076C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE920076C (de) | Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2, 4, 6-Trioxybenzoesaeureestern | |
| DE1018053B (de) | Verfahren zur Herstellung von S-Chlorbenzylestern der O, O-Dialkyl-thiolphosphorsaeure | |
| DE899198C (de) | Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten 2,4, 6-Trioxyacylophenonen | |
| DE838140C (de) | Verfahren zur Herstellung von Amiino-aryl-pyridlyl-alkanolen und ihren Estern | |
| DE904534C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureesternitraten | |
| DE1134385B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Borazolderivats | |
| DE927269C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Derivate des 2-Mercapto-naphthimidazols | |
| DE977552C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsaeurealkylesterfluoriden | |
| DE1215848B (de) | Riechstoff | |
| DE909098C (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N'-Di-(3-oxy-4-carboxy-phenyl)-methylendiamin | |
| DE365170C (de) | Verfahren zur Darstellung von Verbindungen des Thiodiglykols | |
| AT219203B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Ester | |
| DE887815C (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Carbonsaeurediamiden | |
| DE1096904B (de) | Verfahren zur Herstellung des 17-Undecenoats des OEstradiols | |
| AT330165B (de) | Verfahren zur herstellung der neuen 5-fluor-2-methyl-1- (4'-methylsulfinylbenzyliden) -3-indenylessigsaure | |
| DE919467C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mandelsaeurebenzylester | |
| AT266109B (de) | Verfahren zur Herstellung des Natriumsalzes der (1-p-Chlorbenzoyl-2-methyl-5-methoxy-3-indolyl)-essigsäure, gegebenenfalls im Gemisch mit der freien Säure | |
| AT220767B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trihydroxypregnenonen | |
| DE957943C (de) | Verfahren zur Herstellung der 3 Methyl-3-carboxycyclohexanon-(l)-2-/?-propionsaure und deren Derivaten | |
| DE859147C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-p-Halogenphenyl-2-acylamino-1, 3-dioxypropanen | |
| AT219204B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxy-19-nor-δ<2,5(10)> -androstadien-17-on | |
| DE956047C (de) | Verfahren zur Herstellung von Furano-(4', 5':6, 7)-chromonen | |
| DE702829C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridinabkoemmlingen | |
| DE1018858B (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Carbodiimids | |
| DE1171913B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3ª‡-Acyloxy-11-oxo-20, 20-bis-phosphatomethyl-21-hydroxy-5ª‰-pregnanen |