DE900094C - Verfahren zur Herstellung von Oximen cycloaliphatischer Ketone - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Oximen cycloaliphatischer Ketone Es wurde gefunden, daß man in einfacher Weise Oxime cycloaliphatischer Ketone erhält, wenn man die Alkalisalze von Nitrocycloalkanen, vorzugsweise in Form ihrer wäßrigen Lösungen, in wäßrigsaure Lösungen der äquimolekularen Menge oder eines geringen Überschusses von Hydroxylaminsalzen einträgt. Am besten arbeitet man mit Salz-oder schwefelsauren Lösungen.
• Die Reaktion erfolgt im Falle der Verwendung des Natriumsalzes des Nitrocyclohexans und' von Hydroxylammoniumsulfat nach folgendem Schema: Man verwendet zweckmäßig Hydroxylaminsalzlösungen, wie man sie in bekannter Weise durch Umsetzen von Natriumnitrit mit Natriumhydrogensulfit erhält. Als Überschuß genügen o,i bis höchstens o,i5 Mol Hydroxylamin. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen schon bei gewöhnlicher Temperatur rasch und praktisch quaatitativ unter Entwicklung von Stickoxydul. Wenn die Umsetzung auch grundsätzlich bei erhöhter Temperatur, z. B. 5o bis 6o', befriedigend verläuft, so empfiehlt es sich doch, bei niedrigen Temperaturen, z. B. o bis 35', zu arbeiten.
• Als Ausgangsstoffe eignen sich außer Nitroc#CIG-hexan auch dessen Homologe,- ferner Nitrocyclopentan, -heptan und -oktan und deren Homologe. Aus dem Umsetzungsgemisch kann man die Oxime am besten dadurch gewinnen, daß man es mit Alkali auf den pli-Wert 3 bis 4 abstumpft. Die dabei ausfallenden Oxime sind für die meisten Zwecke ohne weiteres ausreichend rein.
• Man kann das Verfahren auch kontinuierlich ausführen, indem man z. B. die wäßrig-e Lösung des Alkalisalzes des Nitrocycloalkans zusammen mit ,der wäßrig-sauren Hydroxylaminsalzlösung von unten her durch einen Turm pumpt -und die am Kopf des Turms überlaufende Lösung kontinuierlich mit der zur Einstellung des pli-Wertes 3 bis 4 nötigen Menge Alkalilauge versetzt. Man kann die Alkalilauge auch im oberen Teil des Turms zusetzen.
• Die auf diese Weise einfach zugänglichen Oxime sind wertvolle Zwischenprodukte für Kunststoffe. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 55o Teile einer wäßrigen Lösung von Hydroxylaminmonosulfonsäure, die ungefähr 33 Teilen freiem Hydroxylamin - entspricht, werden in üblicher Weise in eine Lösung von Hydroxylaminsulfat verwandelt. In diese Lösung rührt man bei gewöhnlicher Temperatur die wäßrige Lösung von 152 Teilen des Natriumsalzes von Nitrocyclohexan ein. Dabei entweicht ein.Strom von Stickoxydul. Nach beendeter Umsetzung wird die Löäung mit Alkali auf den pl,-Wert 3 bis 4 abgestumpft, wobei sich iio Teile Cyclohexanonoxim vom F. = go' ausscheiden. Das Oxim wird durch Absaugen von der Salzlösung getrennt; es ist für die meisten Zwecke ausreichend rein.
• Beispiel 2 In eine technische Lösung von 36Teilen I-ly-#droxylamin in 6ooTeilen Wasser läßt man unter Rühren zunächst :25Teile konzentrierte Schwefelsäure und dann bei etwa :2o' eine wäßrige Lösung von 15:2 Teilen Natriumnitrocyclohexan einfließen, wobei Sticküxy-dul entweicht. Nach beendigter Umsetzung- stellt man das Umsetzungsgemisch auf Pii 3, wobei sich iog Teile Cyclohexanonoxim ausscheiden,,die in üblicher Weise abgetrennt werden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Oximen cycloaliphatischer Ketone, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalisalze von Nitrocycloalkanen, vorzugsweise in Form ihrer wäßrigen Lösungen, in wäßrig-saure Lösungen der äquimolekularen Menge oder eines geringen Überschusses von Hydroxylaminsalzen einträgt und die Oxime abtrennt. -
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxime aus den erhaltenen sauren Lösungen durch Abstumpfen auf den pli-Wert 3 bis 4 ausscheidet. Angezogene Druckschriften: Franzö-sische Patentschrift Nr. 977 099.