DE818049C - Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Diazoaminoverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von sdiwefelhaltigen Diazoaminoverbindungen Es wurde gefunden, daß man technisch wertvolle Diazoaminoverbindungen erhält, wenn man Aryltriazenearbonsäurenitrile mit wäßrigen Lösungen von Sulfhydraten unter gleichzeitigem Einleiten von Kohlensäure umsetzt. Man verwendet hierzu wasserlösliche, in wäßriger Lösung beständige Sulfhydrate, aus denen durch die Einwirkung der Kohlensäure in der Reaktionslösung Schwefelwasserstoff entsteht: zur Einsparung #on Kohlensäure kann man hierbei auch in geschlossenem System arbeiten. Die als Ausgangsstoffe verwendeten Arvltriazenearbonsäurenitrile sind hekannt. Sie lassen sich z. B. aus aromatischen Aziden und Blausäure oder aus Diazoverbindungen aromatischer Basen und Cyanamid herstellen. Es war bereits bekannt, Phenyltriazencarbonsäurenitril durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in die wäßrige Lösung zu dem entsprechenden Thiamid umzusetzen. Die Umsetzung mit Schwefelwasserstoff findet hierbei nur sehr langsam statt, da der Schwefelwasserstoff nur zu einem Bruchteil für die Reaktion ausgenutzt wird. Bei der Durchführung dieses Verfahrens in größerem Maßstabe führt dieser Umstand zu technischen Schwierigkeiten. Diese Nachteile treten bei dem neuen Verfahren nicht auf. Der hierbei in feinster Verteilung sich in der Reaktionslösung bildende Schwefelwasserstoff setzt sich schnell und in befriedigendem Ausmaß mit den Aryltriazencarbonsäurenitrilen um. Hierdurch lassen sich die gewünschten schwefelhaltigen Diazoaminoverbindungen in technisch tragbaren Zeiten mit guter Ausbeute herstellen. Die Verbindungen sollen als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und Pharmazeutika sowie zur Schädlingsbekämpfung dienen.
• Beispiel i Gewichtsteile Benzoldiazoeyananiidnatrium werden in 5o Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit 2o Gewichtsteilen 2o%iger Natriumsulfhydratlösung versetzt. Bei etwa 40' wird Kohlensäure eingeleitet bis zur Sättigung. Nach kurzer Zeit erscheint ein Niederschlag des Benzolazothioharnstoffs vorn Schmelzpunkt i i oo. Beispiel 2 Niederschlag wird abgetrennt und aus verdünntem Äthanol umgelöst. Er stellt den o-Chlorbenzoldiazothioharnstoff vom Fp. 120' (Zersetzung) dar.
• In analoger Weise wird aus p-Chlorbenzoldidzocyanamidnatrium der p-Chlort)enzoldiazothioharnstoff von Fp. 129', aus 3, 5-Dichlorbenzoldiazocyanamidnatrium der 3, 5-Dichlorbenzoldiazothioharnstoff vom Fp. 167', aus 2-Chlor-5-trifluormethylbenzoldiazocyanamidnatrium der 2-Chlor-5-trifluormethylbenzoldiazothioharnstoff vom Fp. i 6#' ' aus 2-Trifluormethyl-5-chlorbenzoldiazocyanamidnatrium der 2-Trifluorrnethyl-5-chlorbenzoldiazothioharnstoff vom FP- 172', aus 2, 4-Dichlorbenzoldiazocyanamidnatrium der 2,4-Dichlorbenzoldiazothioharnstoff vom Fp. 122' erhalten. -5 Gewichtsteile o-Chlorbenzoldiazocyanamidnatrium aus o-Chlorphenylazid und Natriumcyanid in wäßrig alkoholischer Lösung werden in 5o Gewichtsteilen Wasser gelöst und Mit 2o Gewichtsteilen 2o0/eiger Natriumsulfhydratlösung versetzt. Dann wird Kohlensäure eingeleitet. Nach kurzer Zeit beginnt die Abscheidung einer gelblich gefärbten Substanz; es wird noch einige Zeit eingeleitet, bis keine Zunahme des Niederschlages mehr erfolgt. Der

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Diazoaminoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Arvltriazencarbonsäurenitrile mit wäßrigen Üsungen von Sulfhydraten unter gleichzeitigem Einleiten von Kohlensäure, gegebenenfalls in geschlossenem System, umsetzt.