CH443349A - Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinonInfo
- Publication number
- CH443349A CH443349A CH238163A CH238163A CH443349A CH 443349 A CH443349 A CH 443349A CH 238163 A CH238163 A CH 238163A CH 238163 A CH238163 A CH 238163A CH 443349 A CH443349 A CH 443349A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dithia
- acid
- dicyano
- dicyan
- anthraquinone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- PYZSVQVRHDXQSL-UHFFFAOYSA-N dithianon Chemical compound S1C(C#N)=C(C#N)SC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O PYZSVQVRHDXQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 7
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 6
- DMDOIBWPFWJPQJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(sulfanyl)but-2-enedinitrile Chemical compound N#CC(S)=C(S)C#N DMDOIBWPFWJPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 anthrahydroquinone compound Chemical class 0.000 description 2
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCFMUWBCZZUMRX-UHFFFAOYSA-N 9,10-Dihydroxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C=CC=C3)C3=C(O)C2=C1 PCFMUWBCZZUMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrachinon
Im Hauptpatent Nr. 385 242 wid ein Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinon beschrieben, bei dem ein Dialkalisalz des 1,2-Dicyan 1, 2-dimercaptoÏthens in Gegenwart eines inerten organischen L¯sungsmittels, einer SÏure und eines Dehydrie rungsmittels mit Naphthochinon-(1, 4) umgesetzt und das erhaltene 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon in an sich bekannter Weise zum 2, 3-Dicyan-1,4-dithia anthrachinon dehydriert wird. Das inerte organ, ische L¯sungsmittel ist bei diesem Verfahren erforderlich, um das in Wasser schwer lösliche Naphthochinon- (1, 4) in einegelöste Form zu bringen.
Durch intensives Verrühren der wässrigen, dias Dialkalisalz des 1, 2-Di- cyan-1,2-dimercaptoÏthens enthaltenden Phase mit der organischen, das Naphthochinon-(1,4) enthaltenden L¯ sungsmittelschichjti erfolgt die Reaktion in heterogener Phase.
Es wurde nun gefunden, dass die Reaktion auch ohne die Gegenwart eines inerten organischen) Lösungs- mittels ablÏuft. Es ist nicht erforderlich, das Naphthochinon-(1,4) in gel¯ster Form in die Reaktion, einzuführen. Es genügt vielmehr, wenn man eine wϯrige Suspension feiner Naphthochinon-(1,4)-kristÏllchen in Gegenwart einer SÏure und eines Dehydrienungsmittels mit der wässrigen Lösung des Dialkalisalzes des 1, 2 Dicyan-1, 2-dimercaptoäthens zur Reaktion bringt. Der Reaktionsablauf wird dladurch aus dem dispersen System flüssig/flüssig in das ebenfalils disperse System fest/fl ssig verlegt.
Gegentand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrachinon durch Kondensation eines Dialkalisalzes des 1,2-Dicyan 1, 2-dimercaptoÏthens in Gegenwart einer Säure und eines Dehydrierungsmittels mit Naphthochinon- (1, 4) und Dehydrierung des erhaltenen 2, 3-Dicyan-1,4-dithia anthrahydrochinons, das darin besteht, dass mam ein Dialkalisalz des 1, 2-Dicyan-1,2-dimercaptoÏthens in Gegenwart von Wasser, einer SÏure und einem De hydrijerungsmittel sowie in Abwesenheit eines organi schen L¯sungsmittels mit Naphthochinon-(1, 4) unsetzt.
Die Reaktion verläuft nach dem folgenden for- mellen Reaktionsschema :
EMI1.1
wobei Me ein Alkalimetall bedeutet.
Als Ausgangsmaterial verwendet man vorteilhaft das Dinatriumsalz des 1,2-Dicyan-1,2-dimercaptoÏthens.
Man kann zweckmϯig auch von einer L¯sung ausgehen, in der dieses Salz, ausgehend von Natriumcyanid und Schwefelkohlenstoff, hergestellt worden ist.
Als Säure verwendet man beispielsweise Carbonsauren wie AmeisensÏure oder Eisessig oder Minerasäuren wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefel- sanza, Phosphorsäre oder Salpetersäure. Im letzge- nannten Fall dient die SÏure gleichzeitig als Dehydrie rMagsmittiel.
Die Umsetzung kann bei tiefen Temperaturen, bevorzugt etwa zwischen-5 und +5 , bei normale Tem- peratur oder unter Erwärmen bis zu 100 durchgeführt werden. Vorteilhaft legt man die wässmge Losung des Dialkalisalzes des 1, 2-Dicyan-1, 2-dimercaptoÏthens vor und setzt dieser Lösung die Mischung aus Naphthochi- non-(1, 4), Säure und Wasser und anschlie¯end gegebenenfalls noch ein Dehydrierungsmittel zu.
Als Dehydrierungsmittel bei der Herstellung des 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinons eignen sich z. B. Luft, Sauerstoff, Wasserstoffperoxyd, Salpetersäure, Chlor oder ein Überschuss des f r die Umsetzung verwendeten Naphthochinons.
Für die Dehydrierung der Anthrahydrochinonver- bindung zur entsprechenden Anthracbmonverbindung kommen alle üblicherweise für derartige Dehydrierun- gen verwendeten Oxydationsmittel in Frage, z. B.
Eisen-(III)-chlorid oder Kaliumbichromat in Gegenwart von verdünnter Schwefelsäure.
Das neue erfindungsgemässe Verfahren ist durch die Verwendung von Wasser anstelle eines organischen Lösungsmittels wirtschaftlicher. Abgesehen davon werden alle sonstigen Nachteile vermieden, die die AnW wendung eines organischen Lösungsmittels in einem technischen Prozess grösseren Umfangs mit sich bringt, wie z. B. solche der Lagerung, Wiedergewinnung, Korrosion, Berücksichtigung von feuerpolizeilichen Vorschriften, ToxizitÏt usw.
Die Erfindung bietet somit eine weitere Vereinfachung und damit Verbesserung der technischen Synthese f r zwei Verbindungen, d ! e auf Grund ihrer fungizidenEigenschafteninderLandwirtschaft als Schädlingsbekämpfungsmittelverwendetwerdenkönnen.
Beispiel
Eine wässrige Lösfung des Dinatriumsalzes des 1, 2 Dicyan-1, 2-dimercaptoÏthens, die in bekannter Weise durch Umsetzung eines Gemisches von 12, 5 g Natrumcyanid und 62, 5 g Dimethylsulfoxyd mit 20 g Schwefelkohlenstoff und anschliessende Schwefelabspaltung durch Einwirkung von 180 cm3 Wasser erhalten worden ist, wird auf etwa 0 gekühlt. In diese Lösung gibt man unter lebhaftem R hren eine gekühlte (2 C), feinkristalline Suspension aus 16 g Naphthochinon, 10 g Eisessig und 100 cm3 Wasser.
Es entsteht schnell eine fast klare Lösung, die anschliessend im Verlauf einer Stunde und unter Rühren mit der Lösung von 12 g 30 % igem Wasserstoffperoxyd in 100 cm3 Wasser versetzt wird,. Der pH-Wert d'er Mischung wird dabei durch allmähliche Zugabe von verdünnter Essigsäure bei 5 gehalten. Die im Verlauf der Reaktionszeit entstandene braunschwarze Suspension wird noch eine halbe Stunde lang weiterger hrt, anschlie¯end wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der noch feuchte Nutschenrückstand besteht aus 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und wird mit 60 cm3 Wasser zu einem dünnen Brei verrührt, in des man die Lösung von 55 g Eisen-(III)-chlorid (FeCl3 3 ò 6 H2O) in 100 cm3 Wasser eintrÏgt.
Die Mischung wird 4 Stunden lang bei 50 C gerührt, wobei die Farbe von braunschwarz nach hellbraun wechselt. Die entstandene Suspension wird abgesaugt und mit Wasser so lange gewaschen, bis die Waschwässer keine Reaktion auf Chlorionen mehr zei- gen. Die an der Luft getrockneten Kristalle von 2, 3 Dicyan-1, 4-dithia-anthrachinon zeigen einen F. 216 C (Zers.). Durch Umkristallisieren aus der etwa 12fachen Menge Chlorbenzol erhält man derbe Kristallprismen von brauner Farbe und metallischem Schirnmier mit dem F. 224 C (Zersetzung). Die Ausbeube beträgt 22 g = 73 % d. Th.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrachinon durch Kondensation eines Dialkali- salzes des 1, 2-Dicyan-1, 2-dimercaptoäthens in Gegen- wart einer SÏure und eines Dehydrierungsmittels mit Naphthochinon-(1,4) und Dehydrierung des erhaltenen 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinons, dadurch gekennzeichnet, da¯ man die Umsetzung des Dialkali- salzes des 1,2-Dicyan-1,2-dimercaptoÏthens mit Naphthochinon-(1, 4) in Geigenwart von Wasser, einer SÏure und einem Dehydrierungsmittel sowie in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchf hrt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH950560A CH385242A (de) | 1959-10-17 | 1960-08-22 | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinon |
| DEM52609A DE1156821B (de) | 1962-04-21 | 1962-04-21 | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH443349A true CH443349A (de) | 1967-09-15 |
Family
ID=25704908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH238163A CH443349A (de) | 1960-08-22 | 1963-02-25 | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH443349A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004357A3 (en) * | 1978-03-25 | 1979-10-31 | Celamerck Gmbh & Co. Kg | Fungicidal compositions |
| CN115109029A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-09-27 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种二氰蒽醌的制备方法 |
-
1963
- 1963-02-25 CH CH238163A patent/CH443349A/de unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004357A3 (en) * | 1978-03-25 | 1979-10-31 | Celamerck Gmbh & Co. Kg | Fungicidal compositions |
| CN115109029A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-09-27 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种二氰蒽醌的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2414280C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-5-nitroimidazolen | |
| CH443349A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithia-anthrachinon | |
| DE2648054C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlornitroanilinen | |
| DE2166270C3 (de) | Nicotinoylaminoäthansulfonyl-2amino-thiazol | |
| AT239243B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon | |
| EP0033099B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-nitrophenol | |
| DE1445547C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-2,1-benzoisothiazolen | |
| DE561521C (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Sulfopersaeureverbindungen | |
| CH407096A (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisothiocyanaten | |
| DE2321332C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäurechlorid oder von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäure | |
| EP0270815A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-aminosalicylsäure | |
| DE845503C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen | |
| AT247846B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, cycloaliphatischen α-Chloroximen und deren Sulfaten | |
| DE450022C (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylarsinsaeure | |
| AT372942B (de) | Verfahren zur herstellung von diaminothiocyanato-benzol-derivaten sowie von deren salzen | |
| AT226670B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer halogenierter Carbonyl-Bisulfit-Additionsverbindungen | |
| DE2313548C3 (de) | N-N'-Dichlor-terephthalsäurediamid sowie ein Verfahren zur Herstellung von N,N'-Dichlor-terephthalsäurediamid und von N, N '-Dichlor-isophthalsäurediamid | |
| DE1156821B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon | |
| DE2316292C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von weitgehend reinem 3-Isopropyl-2,13benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid oder seinen Salzen | |
| AT270082B (de) | Verfahren zur Herstellung des Bis-[4-hydroxymethyl-5-hydroxy-6-methyl-pyridyl-(3)-methyl]-disulfids | |
| DE842064C (de) | Verfahren zur Herstellung des 2-Diphenylmethoxymethyl-imidazolins | |
| DE1134085B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithiaanthrahydrochinon und -anthrachinon | |
| DE818049C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Diazoaminoverbindungen | |
| AT257057B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-[4-hydroxymethyl-5-hydroxy-6-methyl-pyridyl-(3)-methyl]-disulfid | |
| AT235243B (de) | Verfahren zur Herstellung von festen, Alkali- bzw. Magnesium-bzw.-Ammoniumperoxomonosulfat enthaltenden Produkten |