DE561521C

DE561521C - Verfahren zur Herstellung organischer Sulfopersaeureverbindungen

Info

Publication number: DE561521C
Application number: DE1930F0104530
Authority: DE
Original assignee: Die oHG Farb & Gerbstoffwerke
Current assignee: Die oHG Farb & Gerbstoffwerke
Priority date: 1930-11-28
Filing date: 1930-11-28
Publication date: 1932-10-15
Also published as: FR726140A; GB396395A; BE384081A; DE600293C; GB394989A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung organischer Sulfopersäureverbindungen, die sich von der Sulfopersäure oder Caroschen Säure H₂SO₅ der Formel

,0

OH

S =

O-OH

ableiten.

Die Darstellung der Verbindungen gemäß der Erfindung erfolgt durch Umsetzung von organischen Sulfochloriden mit Peroxyden. Hierbei ist darauf zu achten, daß die Umsetzung unter guter Kühlung vorgenommen wird. Ferner hat es sich als zweckmäßig erwiesen, bei Gegenwart von Lösungsmitteln und Stabilisatoren, z. B. Phosphorsäure, Pyrophosphaten, Magnesiumsalzen, Phenolen und ähnlichen Körpern, zu arbeiten. Bei ungeeigneter Wahl der Bedingungen verläuft die Reaktion außerordentlich stürmisch und kann bis zur Verbrennung führen.

Die auf diese Weise erhaltenen Sulfopersäureverbindungen sind auf Grund ihrer Eigenschaften außerordentlich wertvolle Körper von hoher technischer Bedeutung. Es sind wasserlösliche Körper, die in wäßrigen Lösungen, selbst bei tagelangem Stehen, nur langsam Sauerstoff abgeben, sofern keine oxydierbare Substanz vorhanden ist. Sie können als Bleich-, Netz-, Wasch-, Emulgierttnd Desinfektionsmittel, beispielsweise zum oxydativen Aufschließen von Stärke usw. sowie zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen, Verwendung finden.

Beispiel I

Aus 80 kg Natriumperoxyd und 100 kg Äthylalkohol wird eine Suspension hergestellt. In diese trägt man unter intensiver Kühlung mit Kältesole 190 kg p-Toluolsulfochlorid, gelöst in der gleichen Menge Benzol, ein. Nach dem Zusammenbringen der Reaktionskomponenten läßt man die Temperatur langsam auf -f io° ansteigen und hält bei dieser Temperatur so lange, bis sich alles Natriumperoxyd in das flockige Natriumsalz der p-Toluolpersulfonsäure

O

CH₃ -C₀H₁- S

1" ■-
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O-ONa

umgesetzt hat. Das Lösungsmittel wird dann abgetrennt und ein weißes, in Wasser leicht lösliches Pulver erhalten, das von Natriumperoxyd praktisch frei ist. Das so erhaltene Natriumsalz der p-Toluolpersulfonsäure zeigt einen Gehalt von 6,5 °/o aktiven Sauerstoff. Die Ausbeute beträgt etwa 85 % der Theorie.

Beispiel II

In eine Lösung von 220 kg /J-Naphthalinsulfochlorid und 200 kg Benzol wird bei o°

langsam eine Suspension von 80 kg Natriumperoxyd itf-ioo kg Methylalkohol eingetragen. Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt in gleicher Weise wie in Beispiel I aufgearbeitet. Als Ausbeute werden 210 kg Natriumsalz der /J-Naphthalinpersulfonsäure mit einem aktiven Sauerstoffgehalt λόπ 5,5 °/o gewonnen.

Beispiel III

160 kg Natriumperoxyd werden unter guter Kühlung mit 740 kg Stearinsäuresulfochlorid zum Stearinsäurepersulfonsäuresalz umgesetzt. Das Sulfochlorid wurde nach be-

'5 kannten Methoden aus Stearinsulfonsäure hergestellt, die durch Einwirkung von rauchender Schwefelsäure oder von Chlorsulfonsäure auf Stearinsäure bei höheren Temperaturen erhalten worden ist.

Beispiel IV

230 g Naphthalinsulfochlorid werden in 20 ecm Äther gelöst und unter guter Kühlung 24 g Silberperoxyd eingerührt. Nach vollständiger Umsetzung zu einem grauweißen Pulver wird der Äther abgesaugt und das Produkt getrocknet. Ausbeute 92 °/₀.

Beispiel V

ι Mol. Calciumperoxyd wird in Äthylalkohol suspendiert. In die Suspension wird unter intensiver Kühlung 1 Mol. Amylnaphthalinsulfochlorid eingetragen, das in Benzol gelöst ist. Das Reaktionsgemisch wird nach Beendigung der Reaktion mit Wasser, in dem geringe Mengen Leim gelöst sind, verdünnt und das flockige Calciumsalz der Amylnaphthalinpersulfonsäure isoliert. Die Ausbeute beträgt 75 °/₀ der Theorie.

Die bei der Herstellung der organischen SuIfopersäureverbindungen bzw. deren Salzen erzielten Ausbeuten schwanken zwischen 50 und 95 '/„. Die erhaltenen Produkte sind bei kühler und trockener Lagerung ohne weiteres haltbar.

Es sind bereits organischePersäuren von der allgemeinen Formel R—C—O —O—O —Me bekannt geworden, die durch Einwirkung von Natriumsuperoxyd oder einem ähnlichen Superoxyd auf organische Säuren hergestellt werden. Dagegen waren bis jetzt organische Sulfopersäureverbindungen oder deren Salze, wie sie nach dem vorbeschriebenen Verfahren gewonnen werden, nicht bekannt. Es war auch nicht vorauszusehen, daß diese überhaupt darstellbar und existenzfähig sind.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung organischer Sulfopersäureverbindungen vom Typus R—SO₂—O—O—Me, dadurch gekennzeichnet, daß organische Sulfochloride mit Peroxyden umgesetzt werden.