AT222099B - Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats des neuen Butan-1,2,3,4-tetrol-1,4-di-(methansulfonat) - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats des neuen   Butan-l,   2,3, 4-tetrol-1,   4-di- (methansulfonat)   
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2, 3. 4-tetrol-l, 4-di- (methansulfonat)thansulfonat) bezeichnet. Diese bis jetzt unbekannten Substanzen sind gegen Leukämie wirksam. 



   Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das entsprechende Isomer oder 
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2-d ; ol,-2, 3-diol bzw. das entsprechende Isomer oder Racemat von   1, 4-Dijodbutan-2, 3-diol   mit einem Salz der Methansulfonsäure, vorzugsweise dem Silbersalz derselben, oder das entsprechende Isomer oder Racemat von   1. 2, 3, 4-Dioxydobutan   mit Methansulfonsäure umgesetzt wird. 



   DieStareoisomerenunddieRacematevon1,4-Dichiorbutan-2,3-dilund1,4-Dibrombutan-2,3-diol sind bekannte Substanzen. Die Stereoisomeren und das Racemat von 1, 4-Dijodbutan-2, 3-diol können 
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    Racemats von 1. 2, 3. 4-Dioxydo-butanmitwässerigemJodwasserstoff durch eindem für die Herstellung der Isomeren vonl,   4-Dibrombutan-2, 3-diol von P. W. Feit in "berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft", Band 93   [1960],   Seite 116, beschriebenen Verfahren analoges Verfahren hergestellt werden.

   Nach Lösen in Aceton und Fällen mit Wasser haben die vier auf diese Weise erzeugten 1,   4- Dijodbutan -2. 3 -diole   die folgenden Konstanten : 
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<tb> 
<tb> Schmelzpunkt <SEP> [&alpha;]D22
<tb> (c=2, <SEP> in <SEP> Methanol)
<tb> Meso-Form <SEP> 131 <SEP> bis <SEP> 133 C
<tb> Dl-Form <SEP> 104 <SEP> bis <SEP> 105,5 C
<tb> D-Form <SEP> 105 <SEP> bis <SEP> 106,5 C <SEP> -8,0 
<tb> L-Form <SEP> 105,5 <SEP> bis <SEP> 106,5 C <SEP> +7,9 
<tb> 
 
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert :
Beispiel1 :DL-Threitol-1,4-di-(methansulfonat). 



   Es wurden 12,4 g   DL-1,   4-Dibrombutan-2, 3-diol in 45cm'wasserfreiem Acetonitril gelöst, 30 g des Silbersalzes der Methansulfonsäure zugegeben und die Mischung eine Stunde lang unter Rückfluss gekocht. 



  Hierauf wurde das Silberbromid von der heissen Mischung durch Filtrieren getrennt und das Filtrat im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde ohne Erhitzen mit Aceton verrieben, welches die erwünschte Substanz löste, jedoch das   überschüssige   Silbersalz der Methansulfonsäure ungelöst zurück-   liess.   Der zuletzt genannte Stoff wurde abfiltriert und die erwünschte Substanz wurde durch Entfernen des Acetons aus dem Filtrat durch Eindampfen im Vakuum erhalten. Das Rohprodukt wurde aus Äthanol umkristallisiert, in Aceton gelöst und mit Äther gefällt. Der Schmelzpunkt des gereinigten Produktes betrug   100 - 100, 50C.    

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  Beispiel2 :Erythritol-1,4-di-(methansuflnat). 



   Es wurde Meso-1, 4-Dibrombutan-2, 3-diol mit dem Silbersalz der Methansulfonsäure umgesetzt und das Reaktionsprodukt wie in Beispiel l isoliert und gereinigt. Hiedurch wurde die gewünschte Substanz mit einem Schmelzpunkt von 120, 5 bis   121 C   erhalten. 



   Beispiel3 :D-Threitol-1,4-di-(methansuflnat). 



   D-1, 4-Dibrombutan-2, 3-diol wurde mit dem Silbersalz der Methansulfonsäure umgesetzt und das 
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 halten. 



   Beispiel4 :L-Threitol-1,4-di-(methansuflnat). 



     L-l, 4-Dibrombutan-2, 3-diol   wurde mit   dem Silbersalz der Methansulfonsäure   umgesetzt und dasReaktionsprodukt auf die in Beispiel 1 beschriebene Art isoliert und gereinigt. Hiedurch wurde die ge- 
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 erhalten. 



    Beispiel 5 : Erythritol-1,4-di-(methansuflnat). 



  Zu einer Lösung von 20 g Methansulfonsäure in 50 cm Äther wurde eine Lösung von 4, 3 g Meso-     - 1. 2, 3. 4-Dioxydobutan in 50 cms   Äther tropfenweise unter Rühren bei 0 C zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Zimmertemperatur 16 Stunden lang stehengelassen, worauf die Ätherlösung von einer öligen Phase dekantiert wurde, aus welcher sich bei Zugabe von Äthanol Kristalle ausschieden. Die Kristalle wurden von der Lösung getrennt und aus Äthanol umkristallisiert. Hiedurch wurde die gewünschte Substanz mit einem Schmelzpunkt von 120, 5 bis 1210C erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung der Stereoisomeren und des Racemats des neuen Butan-1. 2, 3. 4-tetrol- - 1, 4-di- (methansulfonat), dadurch gekennzeichnet, dass man das entsprechende Isomer oder Racemat von L, 4-Dichlorbutan-2, 3-diol, das entsprechende Isomer oder Racemat von 1, 4-Dibrombutan-2, 3-diol bzw. das entsprechende Isomer oder Racemat von 1, 4-Dijodburan -2, 3 -diol mit einem Salz der Methansulfonsäure oder das entsprechende Isomer oder Racemat von 1. 2, 3. 4-Dioxydobutan mitMethansulfonsäure umsetzt.