DE895904C - Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Imidazols - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Derivaten des ImidazolsInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Derivaten des Imidazols In dem Patent 89o 644 ist ein Verfahren zur Herstellung von Imidazolderivaten beschrieben, welches unter anderem dadurch gekennzeichnet ist, daß man monosubstituierte o-Diaminoverbindungen entweder mit solchen basisch substituierten Verbindungen, welche noch zur Ringschließung zum Imidazolring geeignete Substituenten enthalten, kondensiert oder sie mit solchen Verbindungen zur Umsetzung bringt, die neben den zur Ringschließung geeigneten Substituenten noch eine andere gegen Ammoniak, primäre oder sekundäre Amine oder Diamine austauschfähige Gruppe enthalten, in die der basische Rest eingeführt werden kann. Es wurde nun gefunden, daß als Ausgangsstoffe zur Herstellung der gleichen Imidazolverbindungen o-Diaminoverbindungen verwendet werden können, deren eine Aminogruppe bereits einen basischen Rest mit einem zur Ringschließung zum Imidazolring geeigneten Substituenten enthält oder einen Rest, der neben einem zu dem Ringschluß geeigneten Substituenten noch eine andere gegen Ammoniak, primäre oder sekundäre Amine oder Diamine austauschfähige Gruppe trägt. Diese monosubstituierte o-Diaminoverbindung wird nun mit einem substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen Aldehvd kondensiert, die entstandene Schiffsche Base hydriert und die Schließung zum Imidazolring in an sich bekannter Weise, z. B. durch Erwärmen mit Alkaliacetatessigsäure, durchgeführt.
- Bei der Herstellung von vorstehend erwähnten Schiffschen Basen unter Verwendung von substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen Aldehyden, z. B. Benzaldehyden, als welche vorzugsweise p-Halogenbenzaldehyde, insbesondere Chlorbenzaldehyde und p-Alkoxybenzaldehyde, z. B. p-Methoxy-oder p-Äthoxybenzaldehyd, in Frage kommen, wird zweckmäßig zu Beginn der Reaktion in Abwesenheit von Alkali gearbeitet, welches erst nach einer gewissen Reaktionsdauer oder gegen Ende der Reaktion zugesetzt wird. Die Kondensation kann unter Eis-Kochsalz-Kühlung vorgenommen werden, ist aber mit besserer Ausbeute bei Zimmertemperatur und auch höherer Temperatur (bis 5o°) durchführbar. Als Lösungsmittel eignen sich besonders niedere Alkohole. Beispiel 44,4 g o-Nitro-chloracetanilid werden in 165 ccm trocknem Toluol gelöst und nach Zusatz von 32,3 g Pyrrolidin (Kp. 87 bis 89°) 2 Stunden gekocht. Nach Ausschütteln mit Wasser wird mit Salzsäure extrahiert und die Base des Pyrrohdyl-acetylamino-nitrobenzol mit Natronlauge gefällt. F. = 63 bis 64° (aus Methanol).
- 29,7 g Pyrrohdyl-acetylamino-nitrobenzol, in Zoo ccm Methanol gelöst, werden unter Zusatz von Raney-Nickel bei 40° hydriert. Nach etwa 8 Stunden ist die Reaktion beendet, und die vom Katalysator abfiltrierte Lösung des N-(-Pyrrolidyl-acetyl)-o-phenylendiamins, welches den F. 147,5 bis 148° (aus Methanol) besitzt, kann direkt zur Weiterverarbeitung verwendet werden.
- Die Methanollösung wird nach Zusatz von 16,7 g p-Chlorbenzaldehyd und 0,5 ccm Piperidin nach mehrstündigem Stehen, z. B. 12 Stunden, auf ein kleines Volumen eingeengt. Aus der Lösung kristallisiert beim Kühlen die Schiffsche Base in einer Ausbeute von 29 g, F. 153 bis x55° (aus Äthanol).
- 1o g N - (- Pyrrolidylacetyl) - N'- (p - Chlorbenzal)-o-phenylendiamin werden in 6o ccm Dioxan gelöst und unter Zusatz von Raney-Nickel bei 50° und 15o atü hydriert. Nach etwa 5 Stunden ist die Wasserstoffaufnahme beendet, und man erhält nach Aufarbeitung 1o g eines Öls, welches als Rohprodukt weiterverarbeitet wird. Zu der Öllösung in 50 ccm Eisessig werden 5 g Natriumacetat gegeben; dann erhitzt man 2 Stunden zum Sieden. Nach Verdünnen mit Wasser wird die Lösung mit Natronlauge alkalisch gemacht und mit Äther extrahiert. Nach Entfernen des Äthers erhält man die Rohbase, welche durch ÜUberführung in das Chlorhydrat und Umkristallisieren desselben gereinigt "wird. Das so gewonnene Chlorhydrat des x-(p-Chlorbenzyl)-2-(pyrrolidylmethyl)-benzimidazols hat den F. 239 bis 2q.1°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Derivaten des Imidazols nach Patent 89o 644, dadurch gekennzeichnet, daß monosubstituierte o-Diaminoverbindungen, die als Substituenten einen basischen Rest mit einem zur Ringschließung zum Imidazolring geeigneten Substituenten oder einen Rest, der neben einem zu dieser Ringschließung geeigneten Substituernten noch einen anderen, gegen Ammoniak, primäre oder sekundäre Amine oderDiamine austauschfähigen Substituenten trägt, enthalten, mit einem substituierten oder nichtsubstituierten aromatischen Aldehyd, z. B. Benzaldehyd, kondensiert werden, die so erhaltene Schiffsche Base hydriert und die Ringschließung in an sich bekannter Weise, z. B. durch Erwärmen mit Alkaliacetatessigsäure, durchgeführt wird.
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| DE (1) | DE895904C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2876233A (en) * | 1956-10-29 | 1959-03-03 | Gruenenthal Chemie | 1-(p-halobenzyl)-2-methyl benzimidazoles and salts |
-
1951
- 1951-07-16 DE DESCH7115D patent/DE895904C/de not_active Expired
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