AT274786B

AT274786B - Verfahren zur Herstellung von neuen p-Phenylendiaminderivaten

Info

Publication number: AT274786B
Application number: AT34368A
Authority: AT
Inventors: Gregoire Ing Kalopissis; Andree Ing Bugaut
Original assignee: Oreal
Priority date: 1965-07-30
Filing date: 1966-07-27
Publication date: 1969-09-25

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung von neuen p-Phenylendiaminderivaten 
Die Verwendung von Nitro-p-phenylendiamin und seiner Substitutionsprodukte als Bestandteil von Lösungen zum Färben von Keratinfasern, insbesondere Haaren, ist bekannt. 



   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen p-Phenylendiaminderivaten, die als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Nitro-p-phenylendiaminen, besonders jener, die als Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere Haare, dienen, erhalten werden. 



   Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 in welcher R    1 und Rz   gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, niedrige Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen darstellen oder zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Heterocyclus bilden können, neineganzeZahlvon2 bis einschliesslich 6 ist, Ra Wasserstoff, eine niedrige Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe und R4 Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten. 



   Die der oben angegebenen Formel entsprechenden Verbindungen werden erfindungsgemäss in der Weise hergestellt, dass Verbindungen der allgemeinen Formel 
 EMI1.2 
 in welcher X ein Halogen   ist und n, R und R obige Bedeutung haben, gegebenenfalls in Form ihrer   Halogenhydrate und in Gegenwart eines Alkalihydroxyds mit Verbindungen der allgemeinen Formel 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> berechnet <SEP> für <SEP> gefunden
<tb> C15H15N3O5S
<tb> C <SEP> % <SEP> 51,57 <SEP> 51,38 <SEP> bis <SEP> 51,30
<tb> H% <SEP> 4,29 <SEP> 4,32 <SEP> bis <SEP> 4,43
<tb> N <SEP> % <SEP> 12,03 <SEP> 12, <SEP> 23 <SEP> bis <SEP> 12, <SEP> 18 <SEP> 
<tb> 
 b) 1-[N-(Benzolsulfonyl)-N-(ss-diäthylaminoäthyl)-amino]-2-nitro-4-(N-methyl-N-acetamino)- - benzol :
Zu einer Lösung von 0,05 Mol (17,4 g) 1-(N-Benzolsulfonylamino)-2-nitro-4-(N-methyl-N-acetamino) -benzol in 60 cm3 n-Natronlauge werden bei ungefähr 60 C nach und nach 0, 152 Mol (26 g) des Chlorhydrats von Diäthylaminoäthylchlorid gelöst in 100   cm3   Wasser und gleichzeitig 100 cm3 2n-Natronlauge zugesetzt. Nach beendeter Reaktion wird die Mischung noch 3 h auf   600C   gehalten, sodann abgekühlt und mit Äthylacetat extrahiert.

   Die Äthylacetatlösung wird mit n-Natronlauge und dann mit Wasser gewaschen, um das Ausgangsprodukt als Tosylat zu eliminieren. Hierauf wird das Produkt als 
 EMI2.4 
 zol erhalten werden, das nach Umkristallisieren aus einer Toluol-Hexan-Mischung bei   1280C   schmilzt. 
 EMI2.5 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> berechnet <SEP> für <SEP> gefunden
<tb> C21H28O5N4S
<tb> C <SEP> % <SEP> 56, <SEP> 25 <SEP> 56,43 <SEP> bis <SEP> 56,23
<tb> H <SEP> % <SEP> 6, <SEP> 25 <SEP> 6, <SEP> 29 <SEP> bis <SEP> 6, <SEP> 15 <SEP> 
<tb> N% <SEP> 12, <SEP> 50 <SEP> 12, <SEP> 67 <SEP> bis <SEP> 12, <SEP> 68
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
Beispiel 2 : Herstellung von 1-[N-(p-Toluolsulfonyl)-N-(ss-diäthylaminoäthyl)-amino]-2-ni- tro-4-acetaminobenzol : a)   1- [N- (p-Toluolsulfonyl)-amino]-2-nitro-4-acetaminobenzol  
Dieses Produkt wird in üblicher Weise durch Einwirkung von p-Toluolsulfochlorid auf in Pyridin gelöstes 1-Amino-2-nitro-4-acetaminobenzol hergestellt. Nach Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt das Produkt bei 161,   5 C.   
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> berechnet <SEP> für <SEP> gefunden
<tb> C15H15N3O5S
<tb> C <SEP> % <SEP> 51,57 <SEP> 51,51 <SEP> bis <SEP> 51,77
<tb> H% <SEP> 4,29 <SEP> 4,42 <SEP> bis <SEP> 4, <SEP> 12 <SEP> 
<tb> N <SEP> % <SEP> 12, <SEP> 03 <SEP> 12, <SEP> 11 <SEP> bis <SEP> 12, <SEP> 12 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI3.2 
 
Reaktion wird die Mischung noch 3 h auf   600C   gehalten und nach Abkühlen mit Äthylacetat extrahiert.   DieAthylacetatlösungwirdmit NaOH,   dann mit Wasser gewaschen, um das Ausgangsprodukt als Tosylat zu entfernen.

   Dann wird das Produkt mit eisgekühlter n-Salzsäure als Chlorhydrat extrahiert ; nach dem Ansäuern der salzsauren Lösung mit   n-NaOH   werden 7 g   1-     [N- (p-Toluolsulfonyl)-N- (ss-diäthylamino-   äthyl)-amino]-2-nitro-4-acetaminobenzol gewonnen, das nach dem Trocknen unter vermindertem
Druck und anschliessendem Umkristallisieren aus einer Toluol-Hexan-Mischungbei 166 C schmilzt. 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> berechnet <SEP> für <SEP> gefunden
<tb> C21H28O5N4S
<tb> C <SEP> % <SEP> 56,25 <SEP> 56, <SEP> 13 <SEP> bis <SEP> 56,30
<tb> H <SEP> % <SEP> 6,25 <SEP> 6,29 <SEP> bis <SEP> 6,32
<tb> N <SEP> % <SEP> 12,50 <SEP> 12, <SEP> 40 <SEP> bis <SEP> 12, <SEP> 45
<tb> 
 
 EMI3.4 
    3 :aminoäthylchlorid wird die Reaktionsmischung,   20 min lang auf dem kochenden Wasserbad erhitzt, dann abgekühlt und in 11 Wasser gegossen. Es werden 70 g Rohprodukt erhalten, das mit 2n-NaOH behandelt wird, um die noch vorhandenen geringen Mengen nicht umgesetzten Ausgangsproduktes zu entfernen. Das Reaktionsprodukt wird gewaschen und aus Alkohol umkristallisiert.

   Fp. =   132oC.   Die Verwendung von Dimethylformamid als Lösungsmittel an Stelle von Wasser gemäss dem Verfahren nach der genannten luxemburgischen Patentschrift liefert wesentlich bessere Ausbeuten. 

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Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung neuer p-Phenylendiaminderivate der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 in welcher R und R2 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, niedrige Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen darstellen oder zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Heterocyclus bilden können, neine ganze Zahl von 2 bis einschliesslich 6 ist, R3 Wasserstoff, eine niedrige Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe und R Wasserstoff oder die Methylgruppe darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass Verbindungen der allgemeinen Formel EMI4.2 worin X ein Halogen ist und n, R und R2 obige Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel EMI4.3 in welcher R3 und R4 obige Bedeutung haben und Me Wasserstoff,

ein Alkali- oder Erdalkalimetallatom darstellt, umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem aprotonischen Lösungsmittel, vorzugsweise Dimethylformamid, durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel EMI4.4 in Form der Halogenhydrate in Gegenwart eines Alkalihydroxyds zur Umsetzung gelangen.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltenen Halogenhydrate zuerst mit einem Lösungsmittel, hierauf mit einer Halogenwasserstoffsäure, z. B. eisgekühlter nSalzsäure, extrahiert und anschliessend durch Alkalischmachen der Lösungen der Halogenhydrate die Verbindungen der Formel I ausgefällt werden.